应《网络安全法》要求，自2017年10月1日起，未进行实名认证将不得使用互联网跟帖服务。为保障您的帐号能够正常使用，请尽快对帐号进行手机号验证，感谢您的理解与支持！

24小时热门版块排行榜    

小木虫论坛-学术科研互动平台 » 化学化工区 » 高分子 » 高分子化学 » 关于低含氢硅油的制备
51/1返回列表
查看: 3865  |  回复: 7
只看楼主 @他人 存档 新回复提醒 (忽略) 收藏    在APP中查看
当前只显示满足指定条件的回帖，点击这里查看本话题的所有回帖

zixian711

新虫 (小有名气)

[求助] 关于低含氢硅油的制备 已有3人参与

我想请问如何设计低含氢硅油的结构，比如我想制备2:25（高含氢硅油和D4在低含氢硅油结构中的比）的低含氢硅油，需要如何计算各个的用量（高含氢硅油、D4和MM），假设总质量为100g，高含氢硅油1.59%含氢量。谢谢大家。
回复此楼

» 收录本帖的淘帖专辑推荐

有机硅材料 聚醚改性硅油 胶胶胶胶胶你做人 杂家说杂

» 猜你喜欢

» 本主题相关价值贴推荐，对您同样有帮助:
1楼 2014-07-08 10:39:39
已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖

Easony

至尊木虫 (知名作家)

老顽童

【答案】应助回帖

感谢参与，应助指数 +1
二甲硅油作为有机硅产品，国内工业生产已经有几十年，国内许多大型化工厂均有生产，在工业正常中主要采用以下制法：
  1、(CH3)2SiCl2（二甲基二氯硅烷）与(CH3)3SiCl（三甲基氯硅烷）共水解缩合法；
                                 （1）－（2n＋2）H2O
  (CH3)2SiCl2＋(CH3)3SiCl --------------------- CH3Si[（CH3）SiO2]nCH3            
                                  （2）－（n＋1）H2O

  2、(CH3)2SiCl2（二甲基二氯硅烷）水解物｛即[(CH3)2SiO]n（甲基环硅氧烷）与HO[(CH3)2SiO]nH的混合物 ｝与(CH3)3SiOSi(CH3)3(六甲基二硅氧烷)或(CH3)3SiO[(CH3)2SiO]2～5Si(CH3)3催化平衡法；
                                                                           催化剂
[(CH3)2SiO]n＋HO[(CH3)2SiO]nH＋[(CH3)3Si]2O ------ CH3Si[（CH3）SiO2]nCH3
                                                                            －H2O
＋[(CH3)2SiO]m
3、[(CH3)2SiO]n（甲基环硅氧烷）与(CH3)3SiOSi(CH3)3(六甲基二硅氧烷)或(CH3)3SiO[(CH3)2SiO]1～5Si(CH3)3催化平衡法；
                                            催化剂
[(CH3)2SiO]n＋[(CH3)3Si]2O ------- CH3Si[（CH3）SiO2]nCH3＋[(CH3)2SiO]m

4、HO[(CH3)2SiO]nH（甲基环硅氧烷的水合物）与(CH3)3SiOSi(CH3)3(六甲基二硅氧烷)或(CH3)3SiO[(CH3)2SiO]1～5Si(CH3)3催化缩聚法；
                                                   催化剂
HO[(CH3)2SiO]nH＋[(CH3)3Si]2O--------CH3Si[（CH3）SiO2]nCH3＋[(CH3)2SiO]m
                                                    －H2O
    上述四法中数第一法使用的原料最便宜，但是工序繁杂，腐蚀严重，加之对单体的纯度要求较高，即便其中仅含有μl/L的SiCL、CH3SiOCL3、CH3HSiOCL2、
（CH3）2HSiOCL等杂质，也可严重影响产物性能，因而后三种方法（即硅氧烷催化平衡法）更为实用。
    根据催化剂的种类，平衡法又可分为酸法和碱法两种，酸法常用的催化剂有：硫酸、三氟甲基磺酸、含氟羧酸、固体酸（如酸性白土、大孔阳离子交换树脂）、二氯氮化磷（氯化磷腈）及其低聚物等；碱法常用的催化剂有：氢氧化钾、氢氧化铯及它们的硅醇盐，暂时性催化剂（(CH3)4NOH或Bu4POH及它们的硅醇盐）。
    使用硫酸催化剂时，开环聚合及平均速度与酸的浓度成正比。因硫酸同时可起止链剂作用，故用量高达硅氧烷投料质量的2%～4%，而二甲基硅油的摩尔质量增长仍然较慢，因而此法适用于制造低黏度硅油。结束反应后须除去酸层，并将硅油洗至中性，工艺比较繁杂，现已被其他方法取代。若使用含氟阳离子交换树脂作催化剂，则具有活性高，用量少，反应温度低及平衡速度快等优点。结束反应后，只需通过过滤或者加入少量的碱性化合物（如NH3，NH4HCO3，Et3N，（NH4）2CO3等）中和，即可获得性能稳定的硅油，且可用于制中等或高黏度产品。
    使用碱作催化剂时，原料脱水干燥十分重量，否则将生产喊羧基的硅油，严重影响产物性能。其次，由于反应温度较高（100～150℃），宜用沸点高于反应温度的(CH3)3SiO[(CH3)2SiO]2～5Si(CH3)3作止链剂。为了改善强碱性催化剂在硅氧烷中的溶解度以提高催化效率，可将其制成硅醇盐（碱胶）使用。强碱性催化剂活性高，用量仅为硅氧烷投料质量的0.01%～0.03%。结束反应后，通过中和或分解将其除去。常用的酸性中和剂除二氧化碳和氯乙醇外，还有磷酸，硅基磷酸酯，乙酰氧基硅烷及氯硅烷等。
    下面介绍合成二甲硅油的实例：
    酸法：浓硫酸作催化剂的间歇法合成二甲基硅油。
    一、原料及其主要规格：
    1、(CH3)2SiCl2（二甲基二氯硅烷）水解物：由纯度为99.9%（质量分数）以上的(CH3)2SiCl2水解而得，[(CH3)2SiO]n（n=3～7）（甲基环硅氧烷）及HO[(CH3)2SiO]nH约各占一半，黏度7～15mm2/s（25℃）。
    2、(CH3)3SiOSi(CH3)3（六甲基二硅氧烷）：无色透明液体，沸程99～102℃，折光率1.3807。
    3、浓硫酸：无色透明，浓度95%（质量分数）以上。
    二、工艺过程：在容积为100L的搪瓷釜内，加入50kg由二甲基二氯硅烷水解物和六甲基二硅氧烷配成的混合料，2.5kg浓硫酸，在搅拌及30℃下，平衡3小时，而后加入5L 蒸馏水，搅拌30min，升温至65～70℃再继续搅拌30min，静置分层，放掉酸水，油层即为粗二甲基硅油，用5%（质量分数）的碳酸钠水溶液中和残余的硫酸，再用水洗至中性，过滤后于250℃/1.33KPa下拔除低沸物，冷却后（或用活性炭脱色），得到无色透明的二甲基硅油42.5～43.0kg。  
        三 、止链剂（六甲基二硅氧烷）与二甲基硅油的黏度关系：调节止链剂对二甲基二氯硅烷的比例，可制得不同黏度的二甲基硅油。
        碱法：由八甲基四硅氧烷（D4）碱催化平衡化制取
        这是制备二甲基硅油的普遍制取方法，尤其是生产黏度较高的二甲基硅油时，采用该方法更为适宜。反应可使用暂时性催化剂，反应结束后，升温使其分解除去，后处理方法简单，免去了洗涤除残存催化剂的繁琐过程。
        常用的碱性催化剂是：KOH，暂时性催化剂(CH3)4NOH或Bu4POH。
        使用碱性催化剂制取二甲基硅油时应特别注意八甲基四硅氧烷（D4）中的含水量，少量的水就会使二甲基硅油端基引入羟基而影响硅油的质量。为此，通常在聚合前将D4、止链剂、催化剂等一起加入反应釜中，在较低温度（如：50℃）下减压蒸馏脱水。当使用(CH3)4NOH（四甲基氢氧化铵硅醇盐）作催化剂时，其用量（以（CH3）4NOH计）为硅氧烷总量的0.01%，反应温度一般为85℃～95℃，在通N2和适当减压下进行平衡聚合反应；如果使用Bu4POH（硅醇盐）作催化剂，其用量（以Bu4POH计）为硅氧烷总量的0.02%，反应温度通常为110℃，反应在通N2及常压搅拌下进行。聚合反应为平衡反应，反应结束时，低沸点小分子化合物通常在15%左右，它们可在升温催化剂分解后，减压脱除。产品的摩尔质量可以通过止链剂的用量来调节。
赞一下(3人) 回复此楼
自信，坚持，善良，真实，简单生活，敢爱敢恨！
4楼2014-07-08 15:20:36
已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖
查看全部 8 个回答

橡胶人

荣誉版主 (文坛精英)

优秀版主优秀版主优秀版主

【答案】应助回帖

感谢参与，应助指数 +1
推荐参阅一专利：http://www.aptchina.com/zhuanli/9823284/
赞一下(1人) 回复此楼
2楼2014-07-08 11:33:35
已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖

zixian711

新虫 (小有名气)
引用回帖:
2楼: Originally posted by 橡胶人 at 2014-07-08 11:33:35
推荐参阅一专利：http://www.aptchina.com/zhuanli/9823284/

你能帮我下载吗？谢谢
赞一下 回复此楼
3楼2014-07-08 12:53:32
已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖

klonger

新虫 (正式写手)
本帖内容被屏蔽
5楼2014-07-15 16:14:46
已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖
查看全部 8 个回答
普通表情 龙 兔 虎 猫
最具人气热帖推荐 [查看全部] 作者 回/看 最后发表
[考研] 286求调剂 +10 Faune 2026-03-21 10/500 2026-03-21 23:34 by 314126402
[考研] 326求调剂 +5 诺贝尔化学奖觊� 2026-03-15 8/400 2026-03-21 19:33 by ColorlessPI
[考研] 求调剂 +5 十三加油 2026-03-21 5/250 2026-03-21 18:48 by 学员8dgXkO
[考研] 一志愿深大，0703化学，总分302，求调剂 +4 七月-七七 2026-03-21 4/200 2026-03-21 18:20 by 学员8dgXkO
[考研] 313求调剂 +4 肆叁贰壹22 2026-03-19 4/200 2026-03-21 17:33 by ColorlessPI
[考研] 332求调剂 +3 凤凰院丁真 2026-03-20 3/150 2026-03-21 10:27 by luoyongfeng
[考研] 085601调剂 358分 +3 zzzzggh 2026-03-20 4/200 2026-03-21 10:21 by luoyongfeng
[考研] 一志愿中国石油大学（华东） 本科齐鲁工业大学 +3 石能伟 2026-03-17 3/150 2026-03-21 02:22 by JourneyLucky
[考研] 一志愿西南交大，求调剂 +5 材化逐梦人 2026-03-18 5/250 2026-03-21 00:26 by JourneyLucky
[考研] 311求调剂 +5 冬十三 2026-03-18 5/250 2026-03-21 00:16 by JourneyLucky
[考研] 材料专硕英一数二306 +7 z1z2z3879 2026-03-18 7/350 2026-03-20 23:48 by JourneyLucky
[考研] 321求调剂 +9 何润采123 2026-03-18 11/550 2026-03-20 23:19 by JourneyLucky
[考研] 北科281学硕材料求调剂 +5 tcxiaoxx 2026-03-20 5/250 2026-03-20 21:35 by laoshidan
[考研] 一志愿西南交通 专硕 材料355 本科双非 求调剂 +5 西南交通专材355 2026-03-19 5/250 2026-03-20 21:10 by JourneyLucky
[考研] 广西大学家禽遗传育种课题组2026年硕士招生（接收计算机专业调剂） +3 123阿标 2026-03-17 3/150 2026-03-20 15:58 by 飞行琦
[考研] 08工学调剂 +5 用户573181 2026-03-20 5/250 2026-03-20 15:47 by xia_2003
[考研] 334求调剂 +3 志存高远意在机� 2026-03-16 3/150 2026-03-18 08:34 by lm4875102
[硕博家园] 湖北工业大学 生命科学与健康学院-课题组招收2026级食品/生物方向硕士 +3 1喜春8 2026-03-17 5/250 2026-03-17 17:18 by ber川cool子
[考研] 一志愿，福州大学材料专硕339分求调剂 +3 木子momo青争 2026-03-15 3/150 2026-03-17 07:52 by laoshidan
[考研] 一志愿211 0703方向310分求调剂 +3 努力奋斗112 2026-03-15 3/150 2026-03-16 16:44 by houyaoxu
信息提示
关闭
请填处理意见
关闭