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陈工

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[交流] 环保钙锌复合稳定剂配方简述已有1人参与

20世纪80年代后，热稳定剂在技术上的进步相对缓慢，但在环境保护方面的研究却相当活跃。欧盟议会及欧盟委员会发布Rolls指令于2006年7月1日正式执行，所有销往欧盟国家的产品必须要符合欧盟Rolls指令规范。随着人们对环保意识的进一步增强，无毒、无污染、复合和高效PVC热稳定剂的研究开发已成为PVC助剂研究发展的一种必然趋势。
国外有关无毒复合热稳定剂的研究到20世纪末已有一些比较成熟的研究结果，世界上著名的热稳定剂生产厂商均有自己的Ca/Zn稳定剂系列产品，如Akcros公司的Akcrostab CZ系列，OM公司的PlastiStab系列，Witco公司的Mark系列等。

钙/锌复合稳定剂一般有四种基础体系:

①以多元醇或多元醇复合酯和金属皂类为基础;

②以羟基碳酸镁化合物为基础的;

③以钙/铝一羟基亚磷酸盐为基础;

④以沸石为基础。

这类体系都包含有机辅助稳定剂、抗氧剂和润滑剂,对PVC的稳定性和加工性能有重要影响。开发钙/锌稳定剂复合稳定剂，研究如何发挥各组份的协同作用,研制高效环保型稳定剂,对促进PVC传统产业升级和发展具有重要意义。

从原理上讲，钙与锌盐在共混过程中形成钙/锌复合物的结构，Ca/Zn复合物与pvc分子链上的不稳定氯原子反应，抑制了PVC进一涉分解释放HCI，从而对PVC的热分解起到了稳定化作用，同时在Ca/Zn复合物添加多元醇、沸石、亚磷酸酯、β-二酮等对PVC的稳定具有明显的协同效应。如Ca/Zn与有机锡的复合稳定剂表明：Sn和Ca/Zn复合，不仅改善了PVC树脂的色泽稳定性，而且提高了其热稳定性。试验表明具有优良的热稳定性和加工性能。但有机锡、亚磷酸酯、β-二酮等都含有重金属或苯的成份，对人体中枢神经有害，仍是不安全的。因而现需要研究能取代有机锡、亚磷酸酯、β-二酮等的添加复配物来与Ca/Zn复合，如完全无毒环保的多元醇复合酯类的产品，使其达到环保高效的效果。

因多元醇酯类的辅助稳定剂具有耐热、耐污染、耐抽出、耐低温、挥发度小等性能。将多元醇中的多个羟基与不同的有机酸部分或全部发生酯化反应，生成各种类型的酯单体，构成在高聚物中使用的基础，加人到高聚物中，以助剂形式应用，改善高聚物的使用性能，也可以与其他单体接枝共聚，生成新的高聚物，派生新的用途。好的多元醇具有较长的碳链、较高的分子量、稳定的醚键，以氧原子为中心形成典型的星形结构，形成具有独特使用性能的功能化合物。将其作为pvc的热稳定剂的辅助剂，添加Ca/Zn中改善pvc加工的稳定性。多元醇中的多羟基可以螯合金属氯化物，抑制金属化合物对pvc热降解的催化作用，羟基也具有置换烯丙位氯和捕获HCL的作用。多元酸醇复合酯产品作为辅助热稳定剂中的一种，它与钙或锌稳定剂配合，得到完全无毒配方的热稳定剂，用于pvc和其他含氯聚合物中。通过酯化多元醇中的部分羟基，可调节与pvc的相溶性，从而增大pvc透明度。为此在pvc中常加入多元醇酯类衍生物来提高pvc的稳定性，并减少pvc膜色度。氯乙烯单体与多元醇有机酸复合酯共聚，获得流动性得到改善的pvc树脂，具有较好的低温、高速加工性能。用多元醇有机酸复合酯来取代现在使用的有机锡热稳定剂，加入到PVC中能避免PVC在后期热加工中分解出HCL等有害物质，提高了对人体的安全性，用于制造与人体密切接触的器具，如儿童玩具等。并可用于食品包装,安全无毒,可保证食品原有风味。

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