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wanhansheng

银虫 (小有名气)

[求助] Pd/C催化甲酸的电流时间曲线减小太快问题 已有4人参与

最近制备了点10%Pd/C催化剂用于催化甲酸,测电流时间曲线的结果很不理想,折腾了大半个月也没想明白是哪里的问题,还请各位前辈指点!测试大概流程为:取4mg催化剂分散在体积1:1的乙醇水溶液中,取5微升滴在3mm的玻碳电极上,80度干燥20min,取nafion溶液5微升滴在催化剂上,80度干燥20min,在三电极体系测试对甲酸的电催化氧化的循环伏安和电流时间曲线。测试前先在0.5M的硫酸中扫了半小时左右,扫描速度50mV/S(后面测试统一),由于实验条件有限,电流时间曲线没有用旋转圆盘电极测,直接在烧杯里进行的,加磁力搅拌。此外,溶液没有用惰性气体除氧,不过好像除氧后效果差不多。如下图,电流时间曲线减小特别快,和文献报道差很远,后面的工作无法开展啊!计时电流后立刻扫了两圈甲酸的CV图,有点奇怪的是,第一圈0.2处的峰明显要低于第二圈,0.5处差别不大,反扫峰差别也不大,我想是不是恒电压(0.1V)的时候有什么东西吸附在催化剂表面了,在第一圈的高电位处释放出来了,然后第二圈0.2处明显高于第一圈。但是,按文献里说的0.2这里应该是直接氧化,不该有类似CO的中间产物,真的搞不懂了,希望前辈们帮忙分析下,非常感谢!

Pd/C催化甲酸的电流时间曲线减小太快问题
计时电流前催化0.5M甲酸CV图.JPG


Pd/C催化甲酸的电流时间曲线减小太快问题-1
恒电压0.1V 电流时间曲线.JPG


Pd/C催化甲酸的电流时间曲线减小太快问题-2
计时电流结束后没换溶液催化甲酸的CV图.JPG
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zzlcsu

铁虫 (正式写手)

【答案】应助回帖

★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★
wanhansheng: 金币+10, ★★★很有帮助 2014-07-10 17:55:18
甲酸的i-t是这样的,所以一般都是测试个800秒的时间的,就是因为反应过程中会有很多的一氧化碳等物种吸附在Pd的表面导致电流下载很快的。实际工作的时候每隔一段时间会有一个脉冲电压把吸附的中间物种氧化掉的

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7楼2014-07-08 16:45:49
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小毛球

版主 (知名作家)

优秀版主优秀版主

【答案】应助回帖

感谢参与,应助指数 +1
你的nafion是多大浓度的,感觉滴得太多了。甲酸电氧化的稳定性貌似都不是很好,i-t曲线差不多都这样吧
天行健,君子以自强不息;地势坤,君子以厚德载物。
2楼2014-07-03 09:05:08
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wanhansheng

银虫 (小有名气)

引用回帖:
2楼: Originally posted by 小毛球 at 2014-07-03 09:05:08
你的nafion是多大浓度的,感觉滴得太多了。甲酸电氧化的稳定性貌似都不是很好,i-t曲线差不多都这样吧

nafion是5%的,滴多了会有什么影响呢?会不会影响传质? 谢谢!
3楼2014-07-03 09:21:13
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小毛球

版主 (知名作家)

优秀版主优秀版主

【答案】应助回帖

引用回帖:
3楼: Originally posted by wanhansheng at 2014-07-03 09:21:13
nafion是5%的,滴多了会有什么影响呢?会不会影响传质? 谢谢!...

有影响吧。。。我们都是把5%的稀释20倍后再滴2μL
天行健,君子以自强不息;地势坤,君子以厚德载物。
4楼2014-07-03 10:48:40
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