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北京石油化工学院2026年研究生招生接收调剂公告
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黄石道人

新虫 (正式写手)

[求助] GIbbs自由能表达式请教 已有1人参与

在一篇文章中（Phys. Rev. Lett. 65, 610 ）出现了一些公式（见附件图片）；
实际上是固体膨胀，体系H，S，G相对于参考态（无膨胀，参考温度为TR）的过剩量。
其中的过剩自由能量，为何不采用G=H-TS的热力学基本关系呢？

查阅了其随后的参考文献，也不能找出原因所在，求教大神。谢谢

相关参考文献有：
1、Thermal expansion of solids at low temperatures
原文链接：http://www.tandfonline.com/doi/a ... 101426#.U2RdRHlIH_A
网上下载链接：http://muchong.com/bbs/viewthread.php?tid=6630997&fpage=1

2、Solid State Physics - Ashcroft, Neil W, Mermin, David
     http://ishare.iask.sina.com.cn/f/22008970.html

3、L.D.Landau and E.M.Lifshitz, Statistical Physics (Pergamon, New York, 1985),3rd ed. , p. 53

GIbbs自由能表达式请教
未命名.JPG
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1楼 2014-05-03 11:39:01
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sciencejoy

新虫 (著名写手)

【答案】应助回帖

感谢参与，应助指数 +1
看形式就是从G=H-TS去推导的，只是不明白G与H
不应该是P的函数吗？怎么是V的函数？
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2楼2014-05-03 18:58:07
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黄石道人

新虫 (正式写手)
引用回帖:
2楼: Originally posted by sciencejoy at 2014-05-03 18:58:07
看形式就是从G=H-TS去推导的，只是不明白G与H
不应该是P的函数吗？怎么是V的函数？

这个表达式计算的是体系晶格发生膨胀时，相对于没有发生膨胀时的过剩焓，过剩熵，过剩自由能。
我的意思是，既然知道了过剩焓，过剩熵，
为什么计算过剩自由能的时候，不是采用下面的式子：
过剩自由能=过剩焓-T*过剩熵
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3楼2014-05-03 19:55:46
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sciencejoy

新虫 (著名写手)

【答案】应助回帖

引用回帖:
3楼: Originally posted by 黄石道人 at 2014-05-03 19:55:46
这个表达式计算的是体系晶格发生膨胀时，相对于没有发生膨胀时的过剩焓，过剩熵，过剩自由能。
我的意思是，既然知道了过剩焓，过剩熵，
为什么计算过剩自由能的时候，不是采用下面的式子：
过剩自由能=过剩焓- ...

用的热力学基本关系是：

积分，

最后一项，
综合以上，方程8就得到了
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4楼2014-05-04 07:59:35
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黄石道人

新虫 (正式写手)
引用回帖:
4楼: Originally posted by sciencejoy at 2014-05-04 07:59:35
用的热力学基本关系是：
\mathrm dG= \mathrm dH -T \mathrm dS-S\mathrm dT
积分，
\Delta G= \Delta H + c_v \Delta T -T \Delta S-\int S\mathrm dT
最后一项，\int S\mathrm dT =\int c_v/T\mathrm dT =c_ ...

还是不理解；
图片附件是我按照你的思路来的，但还是得不到最终结论，请问我的逻辑哪里出了问题，谢谢指导。
GIbbs自由能表达式请教-1
20140504_085349.jpg
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5楼2014-05-04 08:59:03
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sciencejoy

新虫 (著名写手)
引用回帖:
5楼: Originally posted by 黄石道人 at 2014-05-04 08:59:03
还是不理解；
图片附件是我按照你的思路来的，但还是得不到最终结论，请问我的逻辑哪里出了问题，谢谢指导。

20140504_085349.jpg
...

看来我还需要想一想
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6楼2014-05-04 21:56:50
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