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小木虫论坛-学术科研互动平台 » 材料区 » 金属 » 腐蚀防护 » 我的极化曲线为什么成了这个样子
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heaven_sight

木虫 (正式写手)
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9楼: Originally posted by binbinitaly at 2014-07-16 08:57:09
如果是酸性溶液的话溶解氧一般不会影响阴极曲线，因为阴极主要是析氢反应，这时溶解氧一般会在较高的电位下对极化曲线产生影响，具体多少电位要根据电位-pH图，即在该电位下析氢反应的过电位为正值，导致阴极析氢反 ...

虫友专业啊！再次学了！楼主说的“所以才会造成图中所示的电位突降”中的图是指本帖的附图中第二个自腐蚀电位吧？那请问楼主我前面谈到的帖子<http://muchong.com/bbs/viewthread.php?tid=7310093&fpage=1&target=blank>中黑色曲线阴极极化部分异于其他曲线的可能原因怎么看呢？我理解的是：在该段，随着电位降低，极化率增大，这说明反应受抑制（很可能就是氧的浓差极化引起的）！但如果反过来看（电位从负向正的顺序看），在该段随着电位升高，电流先快速降低后缓慢减小！我该怎么理解呢？我半路出家，理解比较怪异，楼主莫怪！另外，我还想请教个问题：对于可钝化材料，在中性3.5NaCl中，溶解氧到底是有利于钝化能还是不利于钝化？我自己理解是有助于钝化，但我看有些文献中，除氧时阳极段明显有钝化，而有氧时反而无钝化且阳极电流很大（当然我也会想到，氧去极化作用此时可能太厉害，促使阳极反应也加速），我现在很糊涂！还有一个比较低级的问题：我们在做极化曲线时，工作电极和对电极上同时有各自的阴阳极反应呢，还是当其中一个阳极几乎时只发生阳极反应，另一个只发生阴极反应呢（起初，我自己认为后者正确，后来反复看书，觉得书上的意思是前者）？
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11楼2014-07-16 10:10:10
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binbinitaly

铁杆木虫 (著名写手)
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11楼: Originally posted by heaven_sight at 2014-07-16 10:10:10
虫友专业啊！再次学了！楼主说的“所以才会造成图中所示的电位突降”中的图是指本帖的附图中第二个自腐蚀电位吧？那请问楼主我前面谈到的帖子<http://muchong.com/bbs/viewthread.php?tid=7310093&fpage=1&am ...

1、你所说的黑色曲线阴极极化部分异于其他曲线我觉着是氧还原造成的，氧还原反应是典型的扩散控制的反应，图中-1.3V~-1.15V那段曲线有点类似于极限扩散电流（在阴极计划下，如果阴极反应完全受扩散控制，那么会出现一段电流密度不随电位变化的区间，这个电流对应的是极限扩散电流），所以可以认为在该区间内，阴极反应为氧还原反应和析氢反应共存（如果只有氧还原的话会是一条垂直直线），随着电位升高，氧还原反应转变为混合控制（扩散+电荷转移混合控制），此时由于氧还原反应的交换电流密度很小，基本可以忽略，所以阴极反应主要是析氢反应。
2、可钝化材料的性能取决于钝化膜的性质，不同材料的钝化膜是不一样的，溶解氧的影响也会不一样。这个很难有个统一的说法。另外，从纯电化学的角度讲，可以用混合电位理论来解释溶解氧对自腐蚀电位、自腐蚀电流密度的影响，应该可以分析出相应的原因。
3、在开路电位下工作电极上同时进行阴极反应和阳极反应（注意这些反应都不是可逆的），而对电极由于比较稳定，在开路电位下基本不会有反应或者只有很弱的阴极反应，在对工作电极进行很强的阳极极化时，其只进行阳极反应，阴极反应可以忽略（电位很高时就没有阴极反应），同时对电极上进行的是阴极极化，发生阴极反应，同理，对工作电极进行很强的阴极极化时，只进行阴极反应，对电极上没有反应发生。PS：对电极上的反应我以前还真没考虑过，所以不是很确定，只是我个人意见，仅供参考
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既然选择了远方，便只顾风雨兼程！时间是检验一切的唯一标准！
12楼2014-07-16 11:40:07
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heaven_sight

木虫 (正式写手)
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12楼: Originally posted by binbinitaly at 2014-07-16 11:40:07
1、你所说的黑色曲线阴极极化部分异于其他曲线我觉着是氧还原造成的，氧还原反应是典型的扩散控制的反应，图中-1.3V~-1.15V那段曲线有点类似于极限扩散电流（在阴极计划下，如果阴极反应完全受扩散控制，那么会出现 ...

我都不知道怎么感激虫友您对我提出的凌乱的问题作出分明详细的解答！真得是麻烦虫友了！
请原谅我不健全的腐蚀知识体系！对于虫友的解答我还是有些疑问。
    第1条：虫友在最后一句中提到“随着电位升高，……，所以阴极反应主要是析氢反应”，我突然想不明白了，请问虫友此处是不是应该是“随着电位的降低（就是越来越负）……”
   我突然想不明白了，脑子转不过来了，吸氧反应的平衡电位要比析氢反应的还要正1.229V，岂不是去极化反应总是以吸氧反应优先？好久没看书，脑子又乱了！求拍醒啊！
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13楼2014-07-16 19:37:18
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binbinitaly

铁杆木虫 (著名写手)
引用回帖:
13楼: Originally posted by heaven_sight at 2014-07-16 19:37:18
我都不知道怎么感激虫友您对我提出的凌乱的问题作出分明详细的解答！真得是麻烦虫友了！
请原谅我不健全的腐蚀知识体系！对于虫友的解答我还是有些疑问。
    第1条：虫友在最后一句中提到“随着电位升高，……， ...

建议看一下曹楚南的《腐蚀电化学原理》，平衡电位是在电荷转移为控制步骤的条件下得到的，而氧还原反应是典型的扩散控制，两码事
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既然选择了远方，便只顾风雨兼程！时间是检验一切的唯一标准！
14楼2014-07-17 10:54:58
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heaven_sight

木虫 (正式写手)
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14楼: Originally posted by binbinitaly at 2014-07-17 10:54:58
建议看一下曹楚南的《腐蚀电化学原理》，平衡电位是在电荷转移为控制步骤的条件下得到的，而氧还原反应是典型的扩散控制，两码事...

嗯嗯，好的，谢谢虫友！
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15楼2014-07-17 11:25:51
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