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曹云龙新虫 (小有名气)
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我的极化曲线为什么成了这个样子 已有6人参与
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哪位大神帮我解释一下 为什么我的极化曲线标出的地方会成那样了 正常不应该是平滑的么 极化曲线.jpg |
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binbinitaly
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1、你所说的黑色曲线阴极极化部分异于其他曲线我觉着是氧还原造成的，氧还原反应是典型的扩散控制的反应，图中-1.3V~-1.15V那段曲线有点类似于极限扩散电流（在阴极计划下，如果阴极反应完全受扩散控制，那么会出现一段电流密度不随电位变化的区间，这个电流对应的是极限扩散电流），所以可以认为在该区间内，阴极反应为氧还原反应和析氢反应共存（如果只有氧还原的话会是一条垂直直线），随着电位升高，氧还原反应转变为混合控制（扩散+电荷转移混合控制），此时由于氧还原反应的交换电流密度很小，基本可以忽略，所以阴极反应主要是析氢反应。 2、可钝化材料的性能取决于钝化膜的性质，不同材料的钝化膜是不一样的，溶解氧的影响也会不一样。这个很难有个统一的说法。另外，从纯电化学的角度讲，可以用混合电位理论来解释溶解氧对自腐蚀电位、自腐蚀电流密度的影响，应该可以分析出相应的原因。 3、在开路电位下工作电极上同时进行阴极反应和阳极反应（注意这些反应都不是可逆的），而对电极由于比较稳定，在开路电位下基本不会有反应或者只有很弱的阴极反应，在对工作电极进行很强的阳极极化时，其只进行阳极反应，阴极反应可以忽略（电位很高时就没有阴极反应），同时对电极上进行的是阴极极化，发生阴极反应，同理，对工作电极进行很强的阴极极化时，只进行阴极反应，对电极上没有反应发生。PS：对电极上的反应我以前还真没考虑过，所以不是很确定，只是我个人意见，仅供参考 |
12楼2014-07-16 11:40:07
qinglongge
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2楼2014-05-14 15:07:43
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【答案】应助回帖
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从表面现象来看是由于电流突变引起的，但是这个突变往往是电化学工作站内部的自动挡位切换造成的。但是不是所有档位切换会造成阶跃变化，主要在小电流处会体现，主要跟工作站的性能有关，一个是电压采集精度，与软硬件滤波有关，另外如果溶液体系不稳定带来过大的噪声，噪声信号远大于有用信号，超出工作站所能承受的能力也会出现这个问题；再个是带容性负载能力，电极及溶液实际上构成了含有电阻、电容的等效模型，如果带容性负载能力不强，适应电容变化的能力就变差，就会出现图中现象，而且严重的时候还会出现自激。 先重复一遍实验，如果还是一样，个人认为可以这样处理： 1. 实验过程中搅拌溶液，让溶液中各个产物均匀分布，间接保证系统稳定； 2. 在点击两端并联小电容，大概10p左右的，可以尝试多几个，但是会对响应速度带来影响； 3. 更换更高级的工作站尝试实验。 |
3楼2014-05-15 10:00:04
binbinitaly
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4楼2014-05-16 11:16:14
