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qinjinwang90

新虫 (初入文坛)

[交流] NBS苄基位溴代产率低,求助! 已有4人参与

本虫虫最近在做有关NBS的苄基位溴代反应,当NBS和原料投入比为1:1,引发剂为BPO且回流(无水四氯化碳为溶剂)时,发现有一多半的原料剩余,所以我将NBS的当量比提高至2甚至是3,但是还是有大量的原料剩余。我想请教各位大神这是什么原因?
  注:通过TLC检测发现,反应时间已经足够长了。
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wuhanxiaochen

铁杆木虫 (著名写手)

★ ★ ★
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辣笔v小新: 金币+2, 鼓励应助 2014-03-13 20:37:48
NBS可以稍过量
引发剂可以换AIBN试试,反正这个反应一切注意无水条件
4楼2014-03-12 01:05:15
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lwj1979

铜虫 (初入文坛)

★ ★ ★ ★ ★ ★
小木虫: 金币+0.5, 给个红包,谢谢回帖
辣笔v小新: 金币+5, 应助指数+1, 鼓励应助 2014-03-13 20:36:27
可能的原因很多:1、溴化试剂可以换其他的试一试:二溴海因、溴素等;2、底物中是否残留有酚类的物质,该类化合物能将自由基反应淬灭;3、四氯化碳不是唯一的溶剂,二氯甲烷、1、2-二氯乙烷、氯苯也都可以做溶剂;4、反应中产生的溴化氢对溴化反应有抑制作用。 希望对你有帮助。
有机合成凝势聚能
2楼2014-03-11 13:30:20
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qinjinwang90

新虫 (初入文坛)

引用回帖:
2楼: Originally posted by lwj1979 at 2014-03-11 13:30:20
可能的原因很多:1、溴化试剂可以换其他的试一试:二溴海因、溴素等;2、底物中是否残留有酚类的物质,该类化合物能将自由基反应淬灭;3、四氯化碳不是唯一的溶剂,二氯甲烷、1、2-二氯乙烷、氯苯也都可以做溶剂;4 ...

谢谢!我再问一下,你说反应中的溴化氢对反应有抑制作用,有文献报道吗?能否发一篇文献给我参考一下?用碳酸钾应该能消除这种抑制作用吧?
3楼2014-03-11 20:39:48
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幽幽89209

木虫 (正式写手)

★ ★ ★
小木虫: 金币+0.5, 给个红包,谢谢回帖
辣笔v小新: 金币+2, 鼓励应助 2014-03-13 20:37:15
NBS是一种很理想的烯丙位和苄位溴代试剂。可以尝试更换催化剂种类,如AIBN,过氧叔丁醇等。因为这是自由基反应,所以应当将光照因素考虑在内。
平凡生活的英雄梦想
5楼2014-03-12 15:38:39
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