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扩散控制的电化学过程与CE步骤的区别
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疯狂小子
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[交流]
扩散控制的电化学过程与CE步骤的区别
从极化类型上,电极过程可以分为扩散控制,电化学控制,或者混合控制。
而复杂电化学机理中,又有个CE机理,即电活性物质先发生化学转化(比如解离、脱附等等),然后再进行电子转移。
如果该机理中,化学转化是速控步骤,那么这种电极过程与扩散控制的电极过程,在电化学行为上有什么异同呢
?
个人以为,这两种情况在电化学行为上是相似的。因为二者都是电极表面的反应物的量较少,不能满足后续电子转移步骤的需要。所不同的是,CE过程是电极表面上前置转化产物较少,而扩散过程则是电活性物质本身较少。不知道我理解的是否正确?
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[
Last edited by 疯狂小子 on 2014-2-19 at 20:54
]
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理解正确。就是找出做成木桶的最短的那根木条(它决定了木桶盛水的多少)。速度最慢的那个步骤决定了整个化学反应的速率,如你所说,是那个前置的化学转化(其反应产物较少,是因为产物马上就进行了下一步电化学转化)。CE机理与扩散控制的电化学行为共同的特征是,他们的反应速度要比整个反应过程的其他(至少一个)反应的速度快。(比较绕口,呵呵)
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2014-02-20 09:45:21
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2014-02-23 09:21:17
你最后讲扩散控制是电活性物质较少?这个不对吧!是不是扩散控制的决定因素怎么能是这个?浓差极化和电化学极化的判断是交换电流密度与电流密度之间的比较,或者是D/L的比值。
[ 发自手机版 http://muchong.com/3g ]
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是不是扩散控制的决定因素是电活性物质的扩散速度是不是大于电活性物质的电化学转化速度(以及其他相关的反应或过程的速度)。如果是扩散控制,那么最后电极表面的电活性物质肯定比较少(相对于电化学控制)。电活性物质少是扩散控制的结果,而不是原因。
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