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【求助】可逆不可逆与扩散控制电化学控制的关系?
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bbtsoso
银虫
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[交流]
【求助】可逆不可逆与扩散控制电化学控制的关系?
我看到书上 循环伏安的推导的时候~~
可逆体系推导的前提是半无限线性扩散 也就是扩散控制推导~
而不可逆体系用的是电化学控制推导
这是为嘛?
可逆体系与不可逆体系 除了是否满足能斯特方程外 都有啥特点啊
看得人很晕啊 完全没搞明白
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2011-01-06 19:47:52
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wgntr009
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):给个红包,谢谢回帖交流
不管电极反应可逆与否,CV的峰电流的定量推导都是依据扩散控制过程的,即CV的峰电流的定量是依据菲克第一第二定律推导而来的,,解菲克第二定律的方程需要两个边界条件,和一个初始条件,对于半无限扩散来说,初始条件和一个边界条件易确定,问题的关键就是另一个边界条件,对于可逆电极系统来说,另一个边界条件是由Nernst方程控制的,而对于不可逆电极来说,另一个边界条件则是由电化学控制的,因为这个时候,虽然速控步骤是扩散控制,但也不能就认为电化学步骤就可逆了,这是关键点!
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2011-01-06 21:05:34
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wgntr009
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):谢谢参与
bbtsoso(金币+10): 2011-01-09 21:39:08
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Originally posted by
bbtsoso
at 2011-01-08 13:02:15:
厄···好像有点明白了
那为啥 推导的过程是一个解扩散方程的过程呢 有没有啥适用范围的?
谢谢啦
CV是很复杂的,要想搞的明白,还是推荐你看看相关专业书籍。首先你的明白CV峰电流是怎么出来的?即为什么会出峰?CV是暂态方法,刺激信号是电势快速扫描,响应信号是电极系统的电子流速,开始阶段电极系统的速控步骤是电化学控制,电势与电流的关系可用B-V方程定量表示,当电势扫描到一定的值时,速控步骤就转变为混合控制,后完全由浓差扩散控制,在由电极系统的电子流速完全由浓差扩散控制时,就要解Fick定律了。
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2011-01-09 12:44:55
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bbtsoso
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wgntr009
at 2011-01-06 21:05:34:
不管电极反应可逆与否,CV的峰电流的定量推导都是依据扩散控制过程的,即CV的峰电流的定量是依据菲克第一第二定律推导而来的,,解菲克第二定律的方程需要两个边界条件,和一个初始条件,对于半无限扩散来说,初始 ...
厄···好像有点明白了
那为啥 推导的过程是一个解扩散方程的过程呢 有没有啥适用范围的?
谢谢啦
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2011-01-08 13:02:15
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wgntr009
at 2011-01-09 12:44:55:
CV是很复杂的,要想搞的明白,还是推荐你看看相关专业书籍。首先你的明白CV峰电流是怎么出来的?即为什么会出峰?CV是暂态方法,刺激信号是电势快速扫描,响应信号是电极系统的电子流速,开始阶段电极系统的速控 ...
恩 谢谢你了
我再看看~~~
是不是可以理解成 扩散方程解出的电流峰值 是有意义的~其他的不一定吻合?
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5楼
2011-01-09 21:38:51
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wgntr009
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):谢谢参与
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Originally posted by
bbtsoso
at 2011-01-09 21:38:51:
恩 谢谢你了
我再看看~~~
是不是可以理解成 扩散方程解出的电流峰值 是有意义的~其他的不一定吻合?
并不是所有的CV都会出峰的,有些电极系统在电化学窗口内都不可能受扩散传质控制,所以就不出峰,另外,超微电极的CV也不出峰,因为超微电极的扩散传质不能单纯的认为是半无限的传质过程。
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6楼
2011-01-10 12:29:46
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hihxl1
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楼上的果然给力啊!
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7楼
2011-01-10 18:52:20
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我不是陈冠希
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不太清楚噢
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2011-01-10 21:55:16
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bbtsoso(金币+1): 谢谢参与
这个纠结的问题~~~
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9楼
2012-07-01 11:35:56
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liuxin_1804
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bbtsoso(金币+1): 谢谢参与
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141187楼
:
Originally posted by
wgntr009
at 2011-01-10 12:29:46
并不是所有的CV都会出峰的,有些电极系统在电化学窗口内都不可能受扩散传质控制,所以就不出峰,另外,超微电极的CV也不出峰,因为超微电极的扩散传质不能单纯的认为是半无限的传质过程。...
那么请问,电沉积还原过程,CV只要出峰就是扩散控制的?可以这么理解吗?
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10楼
2012-12-24 23:38:40
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sh_enqi
铜虫
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bbtsoso(金币+1): 谢谢参与
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44895楼
:
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wgntr009
at 2011-01-06 21:05:34
不管电极反应可逆与否,CV的峰电流的定量推导都是依据扩散控制过程的,即CV的峰电流的定量是依据菲克第一第二定律推导而来的,,解菲克第二定律的方程需要两个边界条件,和一个初始条件,对于半无限扩散来说,初始条 ...
那是不是可以说扩散控制并不意味着是可逆过程?
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11楼
2013-02-15 16:26:57
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