| 查看: 1726 | 回复: 9 | ||
| 当前只显示满足指定条件的回帖，点击这里查看本话题的所有回帖 | ||
游子8921铁杆木虫 (知名作家)
游子8921
|
[求助]
请问Equilibrium isotope effects如何计算？ 已有1人参与
|
|
|
向各位高手求助，文章审稿人让我计算Equilibrium isotope effects，但在高斯手册查到只是笼统的readisotopes，在小木虫里搜到了kinetic isotope effect (KIE)的帖子，但是两者的计算公式不一样。也有用readisotopes计算同位素效应的帖子，可是每个回复者的答案有差别，也不确定是不是适应于Equilibrium isotope effects。 请问Equilibrium isotope effects该如何计算？用高斯可以计算吗？谢谢  kinetic isotope effect (KIE)  Equilibrium isotope effects |
回复此楼» 猜你喜欢
河南理工大学化学化工学院招收硕士调剂生2名
已经有0人回复
-
河南理工大学化学化工学院招收硕士
已经有0人回复
-
物理化学论文润色/翻译怎么收费?
已经有246人回复
-
国家大人才课题组招收化学、材料化工类2026年调剂生
已经有0人回复
-
国家大人才课题组招收化学、材料化工类2026年调剂生
已经有0人回复
-
国家大人才课题组招收化学、材料化工类2026年调剂生
已经有0人回复
-
淮北师范大学 化学与化工科学学院2026年硕士研究生招生 调剂信息公告
已经有1人回复
-
淮北师范大学 化学与化工科学学院 电催化课题组还有1名硕士研究生招生名额
已经有0人回复
-
化学相关硕士研究生招收调剂-湖北师范大学 （快来捡漏，最新调剂信息，过国家线即可）
已经有1人回复
-
河南理工大学化学化工学院招收学硕调剂生
已经有0人回复
-
黑龙江科技大学化工 环境工程调剂
已经有11人回复
agent99
禁虫 (正式写手)
物化程序猿
- 应助: 75 (初中生)
- 贵宾: 0.001
- 金币: 3630.7
- 散金: 70
- 红花: 8
- 沙发: 1
- 帖子: 392
- 在线: 177.5小时
- 虫号: 1247746
- 注册: 2011-03-28
- 性别: GG
- 专业: 理论和计算化学
4楼2014-02-20 04:19:21
agent99
禁虫 (正式写手)
物化程序猿
- 应助: 75 (初中生)
- 贵宾: 0.001
- 金币: 3630.7
- 散金: 70
- 红花: 8
- 沙发: 1
- 帖子: 392
- 在线: 177.5小时
- 虫号: 1247746
- 注册: 2011-03-28
- 性别: GG
- 专业: 理论和计算化学
【答案】应助回帖
★ ★ ★ ★
感谢参与，应助指数 +1
zhou2009: 金币+4 2014-02-19 09:39:07
感谢参与，应助指数 +1
zhou2009: 金币+4 2014-02-19 09:39:07
|
其实KIE和EIE可以用同样的方法计算，区别就是计算反应物-过渡态还是反应物-产物过程的isotope effect。具体公的讲述Cramer的书里应该有，基本思想就是转动和振动（主要是后者）配分函数的mass-dependency导致了反应速率常数或平衡常数会被同位素取代所改变（前者为KIE，后者则是EIE了）。你的两张图上列出了两种不同的方法，第一个公式大概是直接把配分函数的表达式代入Eyring方程得到的，第二个像是Bigeleisen-Mayer方程（原始文献是Bigeleisen的一篇JCP，大概是1948-49年，记不清了...）。具体到计算上，可以有如下两种方法： 1.对反应物和产物结构作同位素取代（readisotope）后作振动分析，得到各个配分函数的值，然后和未同位素取代的反应物和产物的配分函数一起代入公式1（把过渡态#换成产物就行）。或者，更直接地，看公式1左边，可以直接把同位素取代和未取代的两个反应的K直接算出来（K = exp(-dG/RT))然后比一下，是等价的。 2.做同样的计算，不过不取用配分函数而取频率值，代入2.（2里的u就是频率，注意高斯输出的是波数，需要转换一下）。 两种方法都可以自己写个简单的脚本实现的。 |
2楼2014-02-19 08:37:46
游子8921
铁杆木虫 (知名作家)
游子8921
- 应助: 12 (小学生)
- 金币: 8915.2
- 散金: 132
- 红花: 5
- 帖子: 6402
- 在线: 750.9小时
- 虫号: 685694
- 注册: 2009-01-01
- 性别: GG
- 专业: 理论和计算化学
3楼2014-02-19 23:37:27
游子8921
铁杆木虫 (知名作家)
游子8921
- 应助: 12 (小学生)
- 金币: 8915.2
- 散金: 132
- 红花: 5
- 帖子: 6402
- 在线: 750.9小时
- 虫号: 685694
- 注册: 2009-01-01
- 性别: GG
- 专业: 理论和计算化学
5楼2014-04-04 12:17:38
100