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异丁烯 的聚合问题 已有2人参与
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| 请教各位高手，为什么异丁烯不可以用自由基聚合的方法来聚合呢？？有没知道机理的，谢谢 |
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所谓自由基聚合和活性聚合（阳离子、阴离子、配位聚合）的区别，无非是化学键是采取均裂还是异裂。这与活性化学键的不对称性有关。所谓不对称性，不仅仅是几何性质的，更本质的是电荷性质的，只要电荷的不对称性达到一定程度，异裂就会发生，非自由基聚合就成为最有利的选择。电荷的不对称性的内因是由单体分子的化学结构决定的，但是外部环境也能施加影响，如共聚单体、溶剂、引发剂等。 由此看来，异丁烯的非自由基聚合也是与其活性键的电荷分布不对称性有关的。我们先拿丙烯单体做一比较。丙烯的甲基导致了其结构的不对称，由此导致其电荷不对称，因此丙烯的聚合是配位聚合（本质上是一种弱的离子聚合）。异丁烯的一端有两个甲基，电荷更加不对称，要产生派键的均裂应该更加不可能，因此非自由基聚合便是最有利的选择。 当然，具体更加详细的分析要涉及到取代基对化学键的电荷影响（供电性还是吸电性）、增长种的共振稳定性。大家可以看看资料，但是关键的还是需要理解均裂与异裂的概念以及相关的化学本质。 |
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