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guai88

银虫 (初入文坛)

[求助] 异丁烯 的聚合问题已有2人参与

请教各位高手,为什么异丁烯不可以用自由基聚合的方法来聚合呢??有没知道机理的,谢谢
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pllf1980

木虫 (正式写手)

【答案】应助回帖

★ ★ ★ ★ ★ ★
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guai88: 金币+6, 有帮助 2014-01-06 19:57:37
可能两个甲基有供电性,使得双键电子云密度变化,不容易发生均裂形成自由基,而是更容易异裂生成离子吧
2楼2014-01-06 08:26:09
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橡胶人

荣誉版主 (文坛精英)

优秀版主优秀版主优秀版主

【答案】应助回帖

★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★
感谢参与,应助指数 +1
guai88: 金币+10, ★★★很有帮助 2014-01-06 19:57:14
所谓自由基聚合和活性聚合(阳离子、阴离子、配位聚合)的区别,无非是化学键是采取均裂还是异裂。这与活性化学键的不对称性有关。所谓不对称性,不仅仅是几何性质的,更本质的是电荷性质的,只要电荷的不对称性达到一定程度,异裂就会发生,非自由基聚合就成为最有利的选择。电荷的不对称性的内因是由单体分子的化学结构决定的,但是外部环境也能施加影响,如共聚单体、溶剂、引发剂等。
由此看来,异丁烯的非自由基聚合也是与其活性键的电荷分布不对称性有关的。我们先拿丙烯单体做一比较。丙烯的甲基导致了其结构的不对称,由此导致其电荷不对称,因此丙烯的聚合是配位聚合(本质上是一种弱的离子聚合)。异丁烯的一端有两个甲基,电荷更加不对称,要产生派键的均裂应该更加不可能,因此非自由基聚合便是最有利的选择。
当然,具体更加详细的分析要涉及到取代基对化学键的电荷影响(供电性还是吸电性)、增长种的共振稳定性。大家可以看看资料,但是关键的还是需要理解均裂与异裂的概念以及相关的化学本质。
3楼2014-01-06 13:44:45
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guai88

银虫 (初入文坛)

引用回帖:
3楼: Originally posted by 橡胶人 at 2014-01-06 13:44:45
所谓自由基聚合和活性聚合(阳离子、阴离子、配位聚合)的区别,无非是化学键是采取均裂还是异裂。这与活性化学键的不对称性有关。所谓不对称性,不仅仅是几何性质的,更本质的是电荷性质的,只要电荷的不对称性达到 ...

谢谢
4楼2014-01-06 20:04:47
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guai88

银虫 (初入文坛)

引用回帖:
2楼: Originally posted by pllf1980 at 2014-01-06 08:26:09
可能两个甲基有供电性,使得双键电子云密度变化,不容易发生均裂形成自由基,而是更容易异裂生成离子吧

谢谢
5楼2014-01-06 20:04:57
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