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feng-peng-cheng

金虫 (正式写手)

少帅

【答案】应助回帖

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10楼: Originally posted by feng-peng-cheng at 2013-12-27 10:52:40
当然需要了。。你终点酸值是多少?如果酸值很低就更应该加?加催化剂如二丁基氧化锡 树脂固体份0.02%~0.05%就可以了!反正整个反应过程起码得在220度保温6~7h以上,让有充分的酯交换反应发生,因此根据经验自己不断 ...

补充一点,从170到220升温一定要缓慢,要保证缓慢出水!一般耗时在3到4h!
11楼2013-12-27 10:55:04
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潇潇落木

木虫 (正式写手)

送红花一朵
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10楼: Originally posted by feng-peng-cheng at 2013-12-27 10:52:40
当然需要了。。你终点酸值是多少?如果酸值很低就更应该加?加催化剂如二丁基氧化锡 树脂固体份0.02%~0.05%就可以了!反正整个反应过程起码得在220度保温6~7h以上,让有充分的酯交换反应发生,因此根据经验自己不断 ...

最终酸值在20左右,应该算是一种聚酯吧,催化剂我先用了钛酸四丁酯,先看实验结果如何在做调整。我是这么做的,前期在较低温度下先让单体转化为低聚物,用二甲苯分水,等到不分水后,脱除二甲苯,加入缩聚催化剂,减压(0.086MPa),缓慢升至220度保温反应。奇怪的是在减压的过程中有白色固体被抽出,怀疑是己二酸。不知道这种方法可行不?正在尝试中。
至情至性,实现自我。
12楼2013-12-27 12:45:31
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feng-peng-cheng

金虫 (正式写手)

少帅

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12楼: Originally posted by 潇潇落木 at 2013-12-27 12:45:31
最终酸值在20左右,应该算是一种聚酯吧,催化剂我先用了钛酸四丁酯,先看实验结果如何在做调整。我是这么做的,前期在较低温度下先让单体转化为低聚物,用二甲苯分水,等到不分水后,脱除二甲苯,加入缩聚催化剂, ...

可能是没有反应的小分子被抽出来了。。不要减压了,,直接反应就行。。太酸四丁酯是液体的吗?我一直用二丁基氧化锡固体的。。想试试液体的。。
13楼2013-12-27 12:55:44
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潇潇落木

木虫 (正式写手)

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13楼: Originally posted by feng-peng-cheng at 2013-12-27 12:55:44
可能是没有反应的小分子被抽出来了。。不要减压了,,直接反应就行。。太酸四丁酯是液体的吗?我一直用二丁基氧化锡固体的。。想试试液体的。。...

好的,我尝试一下直接回流反应;钛酸四丁酯是液体,看到好多涉及缩聚的文献中都在用这种催化剂,还有钛酸四异丙酯,都是液体,这样最终就不用在进行催化剂脱除了
至情至性,实现自我。
14楼2013-12-27 13:07:28
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catchem

新虫 (小有名气)

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14楼: Originally posted by 潇潇落木 at 2013-12-27 13:07:28
好的,我尝试一下直接回流反应;钛酸四丁酯是液体,看到好多涉及缩聚的文献中都在用这种催化剂,还有钛酸四异丙酯,都是液体,这样最终就不用在进行催化剂脱除了...

二丁基氧化锡一般也不需要脱除!
15楼2013-12-27 13:57:26
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feng-peng-cheng

金虫 (正式写手)

少帅

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14楼: Originally posted by 潇潇落木 at 2013-12-27 13:07:28
好的,我尝试一下直接回流反应;钛酸四丁酯是液体,看到好多涉及缩聚的文献中都在用这种催化剂,还有钛酸四异丙酯,都是液体,这样最终就不用在进行催化剂脱除了...

一般聚酯酯化催化剂都不脱除的。只有小分子聚酯化反应用的催化剂才要求脱除的!!!
其次,你的酸值最后是20mgKOH/g。。这已经很高了。。我们一般都要做到10以下的,你这个估计用叔胺中和一下可以水溶了,呵呵,估计都用不着加催化剂!直接用二甲苯回流做就很快,更不需要什么真空了!!!你这么高的分子量,还这么高的酸值?你这个是醇过量还是酸过量??如果是醇过量,你酸值还这么高,反应进度低,分子量根本做不上去,除非用很大比例的季戊四醇!!!
16楼2013-12-27 17:18:36
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zhu2du1314

木虫 (职业作家)

【答案】应助回帖

★ ★ ★
潇潇落木: 金币+3, ★★★很有帮助, 非常感谢! 2014-01-02 22:50:49
引用回帖:
12楼: Originally posted by 潇潇落木 at 2013-12-27 12:45:31
最终酸值在20左右,应该算是一种聚酯吧,催化剂我先用了钛酸四丁酯,先看实验结果如何在做调整。我是这么做的,前期在较低温度下先让单体转化为低聚物,用二甲苯分水,等到不分水后,脱除二甲苯,加入缩聚催化剂, ...

酸值降到10以下再抽,催化剂的量可以再调整一下。你说文献给出的平均分子量是数均的?如果是的话,那后期肯定要抽真空的。你抽真空时抽出己二酸,官能团配比就不对了,很可能直接导致分子量上不去。而且酸值那么高,呵呵,本身官能团反应程度就不高。。你抽真空前那个阶段时间再长点儿,而且钛酸四丁酯很容易水解的,水解后可能活性也受影响,最后后期补加点。。

[ 发自手机版 http://muchong.com/3g ]
17楼2013-12-28 09:24:24
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潇潇落木

木虫 (正式写手)

引用回帖:
16楼: Originally posted by feng-peng-cheng at 2013-12-27 17:18:36
一般聚酯酯化催化剂都不脱除的。只有小分子聚酯化反应用的催化剂才要求脱除的!!!
其次,你的酸值最后是20mgKOH/g。。这已经很高了。。我们一般都要做到10以下的,你这个估计用叔胺中和一下可以水溶了,呵呵,估 ...

真的非常感谢!之后确实如你所说,光回流没有进行真空反应也确实达到了预期的效果,产品也是越做越好了。可是出现的问题让我百思不得其解,反应中总是会产生一些粒状的东西,反应结束后沉降在底部,抽滤出来后感觉是柔软的颗粒,而且量还不少。还有几次出现了严重的凝胶,产物全部变成胶冻状,观察时发现,一旦有凝胶产生就不存在那些粒状的东西。难道那些粒状的东西就是凝胶?不知道你之前遇到过没有,肯请赐教。
至情至性,实现自我。
18楼2014-12-05 09:27:26
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