| 查看: 1659 | 回复: 7 | ||
| 当前只显示满足指定条件的回帖，点击这里查看本话题的所有回帖 | ||
gq0502木虫 (正式写手)
|
[求助]
为什么计算出来的凝聚Fukui函数值有的是负的呢?
|
|
|
如题,计算出来的Fukui函数值有正有负,文献中都是正的啊,大家能告诉一下我怎么计算吗? 我用的公式就是f+=q(N+1)-q(N) f-=q(N)-q(N-1) q用的是Mulliken atomic charges值，求问这样对吗？为什么计算的值有正有负呢？求大神解答，不然下一步走不下去了……  1 1 C 0.463589 2 C 0.611716 3 C -0.908433 4 C -0.894842 5 C -0.430052 6 C -0.271609 7 N -0.336673 8 N -0.159266 9 C -0.238646 10 H 0.152731 11 H 0.168085 12 H 0.153209 13 H 0.154597 14 H 0.374051 15 H 0.161543 Sum of Mulliken charges= -1.00000 N电子体系 Mulliken atomic charges: 1 1 C 0.475274 2 C 0.582663 3 C -0.729210 4 C -0.739263 5 C -0.389324 6 C -0.296695 7 N -0.378213 8 N -0.162042 9 C 0.119814 10 H 0.213386 11 H 0.229152 12 H 0.217081 13 H 0.216587 14 H 0.425287 15 H 0.215502 Sum of Mulliken charges= 0.00000 N+1电子体系 Mulliken atomic charges: 1 1 C 0.572753 2 C 0.669263 3 C -0.697888 4 C -0.738609 5 C -0.366257 6 C -0.185471 7 N -0.304112 8 N -0.081522 9 C 0.162207 10 H 0.289698 11 H 0.303989 12 H 0.292944 13 H 0.304758 14 H 0.490514 15 H 0.287734 Sum of Mulliken charges= 1.00000 N-1电子体系 Mulliken atomic charges: 1 1 C 0.463589 2 C 0.611716 3 C -0.908433 4 C -0.894842 5 C -0.430052 6 C -0.271609 7 N -0.336673 8 N -0.159266 9 C -0.238646 10 H 0.152731 11 H 0.168085 12 H 0.153209 13 H 0.154597 14 H 0.374051 15 H 0.161543 Sum of Mulliken charges= -1.00000 |
回复此楼» 猜你喜欢
研究生招生
已经有0人回复
-
一志愿南大理论与计算化学方向（070300）342分，求调剂
已经有1人回复
-
物理化学论文润色/翻译怎么收费?
已经有73人回复
-
欢迎化学、化工、物理、材料、或计算机背景的考研咨询
已经有0人回复
-
山西大学资源与环境工程研究所化工分离/环境功能材料小组招收2026年博士生
已经有3人回复
-
一志愿南师大0703化学 275求调剂
已经有6人回复
-
A 区过线就可申！重庆双非公办高校 0856调剂，接受跨专业！纳米材料 / 润滑热门方向
已经有0人回复
-
欢迎调剂长江师范学院汤老师课题组的硕士研究生
已经有0人回复
-
调剂招生
已经有5人回复
-
河南理工大学化工学院招收调剂生啦！
已经有1人回复
-
中国电机工程学报的投稿系统
已经有0人回复
» 本主题相关价值贴推荐，对您同样有帮助:
- Fukui函数的计算
已经有5人回复
- FUKUI 函数和BADER电荷的联系？
已经有3人回复
- fukui函数是动力学性质还是热力学性质
已经有6人回复
- 【求助】如何求Fukui函数？
已经有11人回复
- 【求助】Fukui函数的计算
已经有4人回复
gq0502
木虫 (正式写手)
- 应助: 4 (幼儿园)
- 金币: 7929.6
- 散金: 265
- 红花: 6
- 帖子: 893
- 在线: 525.2小时
- 虫号: 1422748
- 注册: 2011-09-29
- 性别: GG
- 专业: 化学工程及工业化学
5楼2013-11-24 21:48:11
gq0502
木虫 (正式写手)
- 应助: 4 (幼儿园)
- 金币: 7929.6
- 散金: 265
- 红花: 6
- 帖子: 893
- 在线: 525.2小时
- 虫号: 1422748
- 注册: 2011-09-29
- 性别: GG
- 专业: 化学工程及工业化学
|
附：是计算单点能的log文件读的Mulliken charges数值，以下是其中一个输入文件 %nproc=4 %mem=600MB %chk=bs.chk #P b3lyp/6-311+g(d) pop=full Title Card Required 0 1 C -0.25786200 0.69021200 -0.00000100 C -0.26676300 -0.72396000 0.00000000 C 0.92329500 1.43213700 0.00000000 C 0.94330000 -1.42618300 -0.00000100 C 2.11349600 0.71399100 0.00000300 C 2.12329100 -0.69464800 0.00000200 N -1.59713200 1.04409600 -0.00001500 N -1.57251600 -1.19805500 -0.00000400 C -2.31812700 -0.12823000 0.00001200 H 0.92244000 2.51749400 -0.00000500 H 0.94520300 -2.51068200 -0.00000300 H 3.05666900 1.25053900 0.00000400 H 3.07587500 -1.21425500 0.00000100 H -1.97674000 1.97701500 0.00003700 H -3.39969400 -0.12232000 0.00001400 |
2楼2013-11-24 19:54:28
sobereva
至尊木虫 (著名写手)
本人已永久离开小木虫
- QC强帖: 17
- 应助: 226 (大学生)
- 贵宾: 5.4
- 金币: 2180.5
- 红花: 217
- 帖子: 1241
- 在线: 366.8小时
- 虫号: 281271
- 注册: 2006-09-23
- 专业: 宇宙学
【答案】应助回帖
★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★
感谢参与，应助指数 +1
gmy1990: 金币+3 2013-11-25 06:14:07
gq0502: 金币+25, ★★★★★最佳答案 2013-11-25 16:17:22
感谢参与，应助指数 +1
gmy1990: 金币+3 2013-11-25 06:14:07
gq0502: 金币+25, ★★★★★最佳答案 2013-11-25 16:17:22
|
你算的是简缩福井函数(condensed Fukui function)而非福井函数。 福井函数是连续的函数，由于轨道的弛豫，尽管积分值为1，但是空间分布上却可以有正有负，甚至有的化学现象还必须通过负值部分才能说明，这在一定程度上也体现出福井函数相较前线轨道理论的优势（前线轨道理论完全忽略了轨道弛豫），更多的相关讨论见JPCA, 111, 10017-10019、Chemical Reactivity Theory-A Density Functional View一书的第18章。相对应的简缩福井函数也因此可以有负值出现。出现负值既可能是计算原子电荷的方法不合适（你所用的Mulliken电荷几乎是最不适合计算简缩福井函数的方法，用Hirshfeld明显更好，负值相对来说不容易出现），也可能表现的正是实际情况，即本来就该是负的，是有物理意义的。 |
3楼2013-11-24 21:40:47
sobereva
至尊木虫 (著名写手)
本人已永久离开小木虫
- QC强帖: 17
- 应助: 226 (大学生)
- 贵宾: 5.4
- 金币: 2180.5
- 红花: 217
- 帖子: 1241
- 在线: 366.8小时
- 虫号: 281271
- 注册: 2006-09-23
- 专业: 宇宙学
4楼2013-11-24 21:43:33
