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crosschannel

金虫 (正式写手)

引用回帖:
8楼: Originally posted by jiagle at 2013-11-23 10:05:26
我已说明白为什么有时会采用平面正方形方式配位。
dsp2为什么是正方形?这也需要解释吗?那就说得再明白一点,你将dx2-y2, s, px, py轨道一起组合,混合前这些轨道就在一个平面上!杂化后的轨道是不是在一个平面上 ...

你还是没解释清楚……为什么dsp2杂化就一定是那四个轨道呢?为什么不是别方向的d和别的方向的p呢?再说,就算是这四个组合,为什么叠加之前在一个平面上之后就也一定在一个平面上?sp3杂化前也不是正四面体,但是杂化后因为互相排斥就成正四面体了,为什么dsp2不可以互相排斥形成正四面体?
11楼2013-11-24 07:24:52
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jiagle

专家顾问 (知名作家)

【答案】应助回帖

引用回帖:
11楼: Originally posted by crosschannel at 2013-11-24 07:24:52
你还是没解释清楚……为什么dsp2杂化就一定是那四个轨道呢?为什么不是别方向的d和别的方向的p呢?再说,就算是这四个组合,为什么叠加之前在一个平面上之后就也一定在一个平面上?sp3杂化前也不是正四面体,但是杂 ...

你的问题很有趣。
“为什么dsp2杂化就一定是那四个轨道呢?”:
1)五个d轨道能量是一样的吧?但只有两个轨道适合于形成sigma键,这就是dx2-y2, dz2(一般教科书中没说明而已),在这两个轨道中,如果形成四配位只有使用dx2-y2时配体间的斥力最小(不能再说明白了,否则篇幅太大,象一本书)。
2)d轨道使用后,接下来s轨道能量最低,总得用吧?再接下来,就使用p轨道,其三个方向固定,但只用2个轨道时总可以优选吧(杂化后成键能量最低)。这样总解决了为什么会使用这4条轨道了吧?为了使分子体系能量最低,调用同能量的特定方向的轨道应该是合理的吧?就象一个健康的公司,在能力一样的人中选取不产生内耗的人组合成团队对公司更有利吧?
3)这4条轨道在同一平面内,将它们打碎了再重组成4个方向,你觉得有可能离开这个平面吗?你试着利用你的空间思维能力,将4个轨道的图形叠加。
4)sp3的理解其实是一样的。
12楼2013-11-24 08:31:51
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crosschannel

金虫 (正式写手)

引用回帖:
9楼: Originally posted by wcj668899 at 2013-11-23 12:40:04
1。该问题用晶体场理论解释更好:
对于有8个d电子的镍离子d轨道分裂后形成配合物,晶体场稳定化能(CFSE):
四面体场为:3.56(—Dq)
八面体强场为:12(—Dq)
平面正方形强场为:24.56(—Dq)弱场为14. ...

嗯嗯,用晶体场理论可以解释这个问题
13楼2013-11-24 10:47:22
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crosschannel

金虫 (正式写手)

引用回帖:
12楼: Originally posted by jiagle at 2013-11-24 08:31:51
你的问题很有趣。
“为什么dsp2杂化就一定是那四个轨道呢?”:
1)五个d轨道能量是一样的吧?但只有两个轨道适合于形成sigma键,这就是dx2-y2, dz2(一般教科书中没说明而已),在这两个轨道中,如果形成四配位 ...

在你说的1)中,“一般教科书没说明”,哪本教科书说明了?或者哪个文献里说明了?大侠推荐一下
既然五个d轨道能量一样,三个d也是能量一样,为什么非要选那两个才能量最低
14楼2013-11-24 10:56:36
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jiagle

专家顾问 (知名作家)

【答案】应助回帖

看来你对轨道的方向性没有概念或是根本不想去思考,说得再多也没用。
教科书中没有解释,认为是当然的事。
15楼2013-11-24 17:47:24
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crosschannel

金虫 (正式写手)

引用回帖:
15楼: Originally posted by jiagle at 2013-11-24 17:47:24
看来你对轨道的方向性没有概念或是根本不想去思考,说得再多也没用。
教科书中没有解释,认为是当然的事。

好吧,你自己解释不了了,就只能说这种话,你完全可以说你自己也不懂的或者就是懒得解释
16楼2013-11-25 02:56:00
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马亚辉

木虫 (小有名气)

【答案】应助回帖

★ ★
crosschannel: 金币+2, ★★★很有帮助 2013-11-25 19:27:37
1、CN-是强配体,会使Ni的d电子发生归并,用一条空的d轨道参与杂化(dsp2)内轨型平面四边形
2、用姜泰勒效应解释,d轨道分裂为四组,d8组态的最后一个d电子填充到dx2-y2轨道上,能量高的dz2轨道空出来,具体变现为八面体场中Z轴方向被拉长,畸变为平面四边形
17楼2013-11-25 12:55:18
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