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小木虫论坛-学术科研互动平台 » 化学化工区 » 无机/物化 » 无机化学 » 为什么会有平面正方形结构的配合物
北京石油化工学院2026年研究生招生接收调剂公告
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crosschannel

金虫 (正式写手)
引用回帖:
8楼: Originally posted by jiagle at 2013-11-23 10:05:26
我已说明白为什么有时会采用平面正方形方式配位。
dsp2为什么是正方形？这也需要解释吗？那就说得再明白一点，你将dx2-y2, s, px, py轨道一起组合，混合前这些轨道就在一个平面上！杂化后的轨道是不是在一个平面上 ...

你还是没解释清楚……为什么dsp2杂化就一定是那四个轨道呢？为什么不是别方向的d和别的方向的p呢？再说，就算是这四个组合，为什么叠加之前在一个平面上之后就也一定在一个平面上？sp3杂化前也不是正四面体，但是杂化后因为互相排斥就成正四面体了，为什么dsp2不可以互相排斥形成正四面体？
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11楼2013-11-24 07:24:52
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jiagle

专家顾问 (知名作家)

【答案】应助回帖

引用回帖:
11楼: Originally posted by crosschannel at 2013-11-24 07:24:52
你还是没解释清楚……为什么dsp2杂化就一定是那四个轨道呢？为什么不是别方向的d和别的方向的p呢？再说，就算是这四个组合，为什么叠加之前在一个平面上之后就也一定在一个平面上？sp3杂化前也不是正四面体，但是杂 ...

你的问题很有趣。
“为什么dsp2杂化就一定是那四个轨道呢？”：
1）五个d轨道能量是一样的吧？但只有两个轨道适合于形成sigma键，这就是dx2-y2, dz2（一般教科书中没说明而已），在这两个轨道中，如果形成四配位只有使用dx2-y2时配体间的斥力最小（不能再说明白了，否则篇幅太大，象一本书）。
2）d轨道使用后，接下来s轨道能量最低，总得用吧？再接下来，就使用p轨道，其三个方向固定，但只用2个轨道时总可以优选吧（杂化后成键能量最低）。这样总解决了为什么会使用这4条轨道了吧？为了使分子体系能量最低，调用同能量的特定方向的轨道应该是合理的吧？就象一个健康的公司，在能力一样的人中选取不产生内耗的人组合成团队对公司更有利吧？
3）这4条轨道在同一平面内，将它们打碎了再重组成4个方向，你觉得有可能离开这个平面吗？你试着利用你的空间思维能力，将4个轨道的图形叠加。
4）sp3的理解其实是一样的。
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12楼2013-11-24 08:31:51
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crosschannel

金虫 (正式写手)
引用回帖:
9楼: Originally posted by wcj668899 at 2013-11-23 12:40:04
1。该问题用晶体场理论解释更好：
对于有8个d电子的镍离子d轨道分裂后形成配合物，晶体场稳定化能（CFSE）：
四面体场为：3.56（—Dq）
八面体强场为：12（—Dq）
平面正方形强场为：24.56（—Dq）弱场为14. ...

嗯嗯，用晶体场理论可以解释这个问题
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13楼2013-11-24 10:47:22
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crosschannel

金虫 (正式写手)
引用回帖:
12楼: Originally posted by jiagle at 2013-11-24 08:31:51
你的问题很有趣。
“为什么dsp2杂化就一定是那四个轨道呢？”：
1）五个d轨道能量是一样的吧？但只有两个轨道适合于形成sigma键，这就是dx2-y2, dz2（一般教科书中没说明而已），在这两个轨道中，如果形成四配位 ...

在你说的1）中，“一般教科书没说明”，哪本教科书说明了？或者哪个文献里说明了？大侠推荐一下
既然五个d轨道能量一样，三个d也是能量一样，为什么非要选那两个才能量最低
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14楼2013-11-24 10:56:36
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jiagle

专家顾问 (知名作家)

【答案】应助回帖

看来你对轨道的方向性没有概念或是根本不想去思考，说得再多也没用。
教科书中没有解释，认为是当然的事。
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15楼2013-11-24 17:47:24
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crosschannel

金虫 (正式写手)
引用回帖:
15楼: Originally posted by jiagle at 2013-11-24 17:47:24
看来你对轨道的方向性没有概念或是根本不想去思考，说得再多也没用。
教科书中没有解释，认为是当然的事。

好吧，你自己解释不了了，就只能说这种话，你完全可以说你自己也不懂的或者就是懒得解释
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16楼2013-11-25 02:56:00
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马亚辉

木虫 (小有名气)

【答案】应助回帖

★ ★
crosschannel: 金币+2, ★★★很有帮助 2013-11-25 19:27:37
1、CN-是强配体，会使Ni的d电子发生归并，用一条空的d轨道参与杂化（dsp2）内轨型平面四边形
2、用姜泰勒效应解释，d轨道分裂为四组，d8组态的最后一个d电子填充到dx2-y2轨道上，能量高的dz2轨道空出来，具体变现为八面体场中Z轴方向被拉长，畸变为平面四边形
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17楼2013-11-25 12:55:18
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