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crosschannel金虫 (正式写手)
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[求助]
为什么会有平面正方形结构的配合物
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Ni和四个Cl-在一起的时候是正常的正四面体结构，但为什么Ni和四个CN-在一起就是平面正方形结构的？为什么平面正方形结构这么不稳定的形状能出现，稳定它的因素在哪儿？为什么Pt和四个Cl-在一起就和Ni不同了，就是平面正方形结构了？ [ Last edited by sddtc888 on 2013-11-20 at 14:36 ] |
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【答案】应助回帖
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crosschannel: 金币+8, ★★★很有帮助, 很好的解决了我在一楼提出的问题 2013-11-24 10:47:52
crosschannel: 金币+8, ★★★很有帮助, 很好的解决了我在一楼提出的问题 2013-11-24 10:47:52
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1。该问题用晶体场理论解释更好： 对于有8个d电子的镍离子d轨道分裂后形成配合物，晶体场稳定化能（CFSE）： 四面体场为：3.56（—Dq） 八面体强场为：12（—Dq） 平面正方形强场为：24.56（—Dq）弱场为14.56（—Dq） 当为CN-，强场时，平面正方形场的CFSE特别大24.56（—Dq）（远大于沛体间的斥力影响），使得平面正方形配合物特别稳定；当配体为Cl-的弱场时，CFSE对于稳定性的影响小于配体间斥力（平面正方形和八面体中，键角90度<四面体中的键角109度28分）的影响，形成四面体的配合物。 2。对于Pt2+与Cl-也形成平面正方形配合物，是因为Pt2+的能级分裂的5d轨道，其分裂能比Ni2+的3d轨道的分裂能大很多（大50%），使Pt2+与Cl-间成为‘强场’，使得形成平面正方形配合物获得大得多的CFSE，从而形成平面正方形配合物。 3。有关于配合物的分子轨道理论说明，要考虑xigema键还要考虑派键。在此不再展开谈！ 祝虫友安康顺利！！ |
9楼2013-11-23 12:40:04
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2楼2013-11-20 09:18:51
crosschannel
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3楼2013-11-20 09:35:26
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【答案】应助回帖
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感谢参与，应助指数 +1
sddtc888: 金币+1, 感谢应助，欢迎常来！ 2013-11-20 14:38:11
感谢参与，应助指数 +1
sddtc888: 金币+1, 感谢应助，欢迎常来！ 2013-11-20 14:38:11
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这个问题不难理解： 1、分子/离子的形成总是要求能量最低； 2、如果仅从配体之间的静电排斥来说，那毫无疑问地都会生成正四面体结构，因为这种结构排斥力最小； 3、但对于一些四配位的d8结构的金属离子在形成配合物时，如果形成正四面体结构时，则只能利用外层的s和p轨道杂化来成键(sp3)，而如果使用内层的d轨道来成键(dsp2)则能量有可能会更低（因为内层轨道的能量本来就更低），如果利用内层d轨道导致的能量降低幅度大于因正方向形导致的轨道间排斥升高幅度，就必然会选择平面正方向形方式成键，以促使配合物更稳定。 |
4楼2013-11-20 10:41:59
