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金虫 (正式写手)

[求助] 为什么会有平面正方形结构的配合物

Ni和四个Cl-在一起的时候是正常的正四面体结构,但为什么Ni和四个CN-在一起就是平面正方形结构的?为什么平面正方形结构这么不稳定的形状能出现,稳定它的因素在哪儿?为什么Pt和四个Cl-在一起就和Ni不同了,就是平面正方形结构了?

[ Last edited by sddtc888 on 2013-11-20 at 14:36 ]
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金虫 (正式写手)

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2楼: Originally posted by 橡胶人 at 2013-11-20 09:18:51
应该要考虑电荷及位阻的关系吧

就是考虑了位阻才觉得平面四方不靠谱啊!
3楼2013-11-20 09:35:26
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金虫 (正式写手)

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4楼: Originally posted by jiagle at 2013-11-20 10:41:59
这个问题不难理解:
1、分子/离子的形成总是要求能量最低;
2、如果仅从配体之间的静电排斥来说,那毫无疑问地都会生成正四面体结构,因为这种结构排斥力最小;
3、但对于一些四配位的d8结构的金属离子在形成配合 ...

谢谢回复,不过你没解释为什么dsp2是平面正方啊,为什么它不是正四面体?sp3还有别的四个轨道叠加之后,都是互相排斥形成正四面体,为什么dsp2这四个叠加了之后就坦然的形成正方形?
6楼2013-11-23 03:42:12
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金虫 (正式写手)

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5楼: Originally posted by sddtc888 at 2013-11-20 14:50:03
推荐楼主一本书
《无机化学 第二版 上册》吉林大学 武汉大学 南开大学
宋天佑 程鹏 王杏乔 徐家宁 编
第11章 11-2 配位化合物的价键理论

里面对于配合物的结构,还有杂化方式都讲的很清楚
...

谢谢推荐,以前看的就是这本书,不过这书在这方面根本没解释
7楼2013-11-23 03:42:52
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金虫 (正式写手)

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8楼: Originally posted by jiagle at 2013-11-23 10:05:26
我已说明白为什么有时会采用平面正方形方式配位。
dsp2为什么是正方形?这也需要解释吗?那就说得再明白一点,你将dx2-y2, s, px, py轨道一起组合,混合前这些轨道就在一个平面上!杂化后的轨道是不是在一个平面上 ...

你还是没解释清楚……为什么dsp2杂化就一定是那四个轨道呢?为什么不是别方向的d和别的方向的p呢?再说,就算是这四个组合,为什么叠加之前在一个平面上之后就也一定在一个平面上?sp3杂化前也不是正四面体,但是杂化后因为互相排斥就成正四面体了,为什么dsp2不可以互相排斥形成正四面体?
11楼2013-11-24 07:24:52
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金虫 (正式写手)

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9楼: Originally posted by wcj668899 at 2013-11-23 12:40:04
1。该问题用晶体场理论解释更好:
对于有8个d电子的镍离子d轨道分裂后形成配合物,晶体场稳定化能(CFSE):
四面体场为:3.56(—Dq)
八面体强场为:12(—Dq)
平面正方形强场为:24.56(—Dq)弱场为14. ...

嗯嗯,用晶体场理论可以解释这个问题
13楼2013-11-24 10:47:22
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金虫 (正式写手)

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12楼: Originally posted by jiagle at 2013-11-24 08:31:51
你的问题很有趣。
“为什么dsp2杂化就一定是那四个轨道呢?”:
1)五个d轨道能量是一样的吧?但只有两个轨道适合于形成sigma键,这就是dx2-y2, dz2(一般教科书中没说明而已),在这两个轨道中,如果形成四配位 ...

在你说的1)中,“一般教科书没说明”,哪本教科书说明了?或者哪个文献里说明了?大侠推荐一下
既然五个d轨道能量一样,三个d也是能量一样,为什么非要选那两个才能量最低
14楼2013-11-24 10:56:36
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金虫 (正式写手)

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15楼: Originally posted by jiagle at 2013-11-24 17:47:24
看来你对轨道的方向性没有概念或是根本不想去思考,说得再多也没用。
教科书中没有解释,认为是当然的事。

好吧,你自己解释不了了,就只能说这种话,你完全可以说你自己也不懂的或者就是懒得解释
16楼2013-11-25 02:56:00
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