| 查看: 4039 | 回复: 16 | ||
| 当前只显示满足指定条件的回帖，点击这里查看本话题的所有回帖 | ||
crosschannel金虫 (正式写手)
|
[求助]
为什么会有平面正方形结构的配合物
|
|
|
Ni和四个Cl-在一起的时候是正常的正四面体结构，但为什么Ni和四个CN-在一起就是平面正方形结构的？为什么平面正方形结构这么不稳定的形状能出现，稳定它的因素在哪儿？为什么Pt和四个Cl-在一起就和Ni不同了，就是平面正方形结构了？ [ Last edited by sddtc888 on 2013-11-20 at 14:36 ] |
回复此楼» 猜你喜欢
西交利物浦大学奖学金博士招生（生物传感或机器学习方向）
已经有1人回复
-
南方科技大学招收金属材料方向博士生
已经有23人回复
-
有机高分子材料论文润色/翻译怎么收费?
已经有263人回复
-
可降解聚酯材料在医疗器械中的应用趋势与创新方向
已经有0人回复
-
可降解微球如何提升药物精准治疗效果
已经有0人回复
-
静电纺丝膜分层问题
已经有0人回复
-
什么脱膜剂可以完全清洗干净啊？
已经有2人回复
-
暨南大学化学与材料学院赵宇亮院士正在招博士和博后，方向为生物材料和纳米医学
已经有1人回复
-
可生物降解聚酯正在重塑现代医疗器械
已经有0人回复
» 本主题相关价值贴推荐，对您同样有帮助:
- 三联吡啶与醋酸钯是怎么配位的
已经有8人回复
- 关于姜泰勒定理
已经有11人回复
- 如何判断羧酸配体与中心原子时单齿配位还是螯合作用
已经有29人回复
- 【求助】中心原子周围有8个配位原子，可以说中心原子位于8面体场吗？
已经有8人回复
wcj668899
至尊木虫 (文坛精英)
教师
- 应助: 140 (高中生)
- 金币: 32516.8
- 红花: 39
- 帖子: 15533
- 在线: 1807.5小时
- 虫号: 1252571
- 注册: 2011-04-01
- 性别: GG
- 专业: 无机合成和制备化学
【答案】应助回帖
★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★
crosschannel: 金币+8, ★★★很有帮助, 很好的解决了我在一楼提出的问题 2013-11-24 10:47:52
crosschannel: 金币+8, ★★★很有帮助, 很好的解决了我在一楼提出的问题 2013-11-24 10:47:52
|
1。该问题用晶体场理论解释更好： 对于有8个d电子的镍离子d轨道分裂后形成配合物，晶体场稳定化能（CFSE）： 四面体场为：3.56（—Dq） 八面体强场为：12（—Dq） 平面正方形强场为：24.56（—Dq）弱场为14.56（—Dq） 当为CN-，强场时，平面正方形场的CFSE特别大24.56（—Dq）（远大于沛体间的斥力影响），使得平面正方形配合物特别稳定；当配体为Cl-的弱场时，CFSE对于稳定性的影响小于配体间斥力（平面正方形和八面体中，键角90度<四面体中的键角109度28分）的影响，形成四面体的配合物。 2。对于Pt2+与Cl-也形成平面正方形配合物，是因为Pt2+的能级分裂的5d轨道，其分裂能比Ni2+的3d轨道的分裂能大很多（大50%），使Pt2+与Cl-间成为‘强场’，使得形成平面正方形配合物获得大得多的CFSE，从而形成平面正方形配合物。 3。有关于配合物的分子轨道理论说明，要考虑xigema键还要考虑派键。在此不再展开谈！ 祝虫友安康顺利！！ |
9楼2013-11-23 12:40:04
wcj668899
至尊木虫 (文坛精英)
教师
- 应助: 140 (高中生)
- 金币: 32516.8
- 红花: 39
- 帖子: 15533
- 在线: 1807.5小时
- 虫号: 1252571
- 注册: 2011-04-01
- 性别: GG
- 专业: 无机合成和制备化学
【答案】应助回帖
|
补充：关于以上各位的回答和楼主的再问等： 1。不能只泛泛的根据3d和4s轨道等说能量高低的问题，应综合考虑吸引与排斥，一个轨道能量与多个轨道能量，---； 2。用杂化轨道理论解释不如用晶体场理论解释，但是真要说[MCl4]2-中的Ni2+或Pt2+采取什么杂化方式，dsp2还是sp3，既有理论问题也有实践问题。 dsp2杂化与sp3杂化轨道都是4个空的杂化轨道，以利于容纳‘配体提供的电子’-共用。这使得采取dsp2杂化后，中心原子Pt2+电子都成对，配合物无单电子，磁矩{=[n（n+2）]^1/2}为0。测定磁矩反推证n=0；采取sp3杂化后，中心原子Ni2+单电子数n为2，配合物单电子数n为2，磁矩{=[n（n+2）]^1/2}约为2.9。其它自己计算。至于为什么采取dsp2杂化还是sp3杂化，杂化轨道理论，没有明确的说明。当然有些规律遵循，也有说不清的情况。有不完善之处。 对于各种杂化方式，是如何杂化的，是能说清楚还有相关的计算。对于dsp2杂化，第一需要知道是平面正方形配合物，再据最大重叠原理，四个杂化轨道最大伸展方向必须指向平面正方形四个顶点方向。这就比较容易看出用于杂化的‘轨道组’之一是dx2-y2, s, px, py轨道。这里只是部分思路，原子轨道组合杂化的细节见结构化学相关章节及高等无机化学等。杂化轨道理论首先是从假定什么构型开始，用杂化理论去解释（在杂化轨道的最大伸展方向上成键稳定-共价键理论的重要结论），不是预测，只是后来找出了很多重要规律。但要注意，一种构型可选择的杂化方式可能有几种，如指向四面体四个顶点方向上的四个杂化轨道，杂化方式可有d3s及sp3等杂化方式。 谢谢！！ |
10楼2013-11-23 14:05:50