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crosschannel

金虫 (正式写手)

[求助] 为什么会有平面正方形结构的配合物

Ni和四个Cl-在一起的时候是正常的正四面体结构,但为什么Ni和四个CN-在一起就是平面正方形结构的?为什么平面正方形结构这么不稳定的形状能出现,稳定它的因素在哪儿?为什么Pt和四个Cl-在一起就和Ni不同了,就是平面正方形结构了?

[ Last edited by sddtc888 on 2013-11-20 at 14:36 ]
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马亚辉

木虫 (小有名气)

【答案】应助回帖

★ ★
crosschannel: 金币+2, ★★★很有帮助 2013-11-25 19:27:37
1、CN-是强配体,会使Ni的d电子发生归并,用一条空的d轨道参与杂化(dsp2)内轨型平面四边形
2、用姜泰勒效应解释,d轨道分裂为四组,d8组态的最后一个d电子填充到dx2-y2轨道上,能量高的dz2轨道空出来,具体变现为八面体场中Z轴方向被拉长,畸变为平面四边形
17楼2013-11-25 12:55:18
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查看全部 17 个回答

橡胶人

荣誉版主 (文坛精英)

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【答案】应助回帖


感谢参与,应助指数 +1
sddtc888: 金币+1, 感谢应助,欢迎常来! 2013-11-20 14:37:17
应该要考虑电荷及位阻的关系吧
2楼2013-11-20 09:18:51
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crosschannel

金虫 (正式写手)

引用回帖:
2楼: Originally posted by 橡胶人 at 2013-11-20 09:18:51
应该要考虑电荷及位阻的关系吧

就是考虑了位阻才觉得平面四方不靠谱啊!
3楼2013-11-20 09:35:26
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jiagle

专家顾问 (知名作家)

【答案】应助回帖


感谢参与,应助指数 +1
sddtc888: 金币+1, 感谢应助,欢迎常来! 2013-11-20 14:38:11
这个问题不难理解:
1、分子/离子的形成总是要求能量最低;
2、如果仅从配体之间的静电排斥来说,那毫无疑问地都会生成正四面体结构,因为这种结构排斥力最小;
3、但对于一些四配位的d8结构的金属离子在形成配合物时,如果形成正四面体结构时,则只能利用外层的s和p轨道杂化来成键(sp3),而如果使用内层的d轨道来成键(dsp2)则能量有可能会更低(因为内层轨道的能量本来就更低),如果利用内层d轨道导致的能量降低幅度大于因正方向形导致的轨道间排斥升高幅度,就必然会选择平面正方向形方式成键,以促使配合物更稳定。
4楼2013-11-20 10:41:59
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