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温度对配合物生成的影响
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已知配位反应式为 M + nL == MLn （n>=1），用热力学原理说明温度对配合物生成的影响，并解释为什么鳌合物稳定性更高？ [ Last edited by sddtc888 on 2013-11-18 at 09:29 ] |
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忠辉爵士
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【答案】应助回帖
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sddtc888: 编辑内容 2013-11-18 09:32
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很显然，溶液中的反应可以满足定温定压的条件。 使用经典的ΔrGm = ΔrHm - TΔrSm = -RTlnK讨论即可。 由上式可得，dlnK/dT = ΔrHm/(RT^2)，配位反应通常都是放热的，故dlnK/dT<0，即低温有利于形成配合物。 对于一个n配位的螯合物MA（A为螯合配体），考虑反应MLn + A → MA + nL（L的配原子种类及化学环境和A接近），则该反应的ΔrHm接近0，但分子数目由2增加到(n+1)，具有显著的熵增，根据lnK = -ΔrHm/(RT) + ΔrSm/R，可知△rSm越高则K越大，配合物越稳定。 [ Last edited by sddtc888 on 2013-11-18 at 09:32 ] |
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kqy0072楼2013-11-17 16:59:52
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