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shl0920

木虫 (正式写手)

[求助] 晶体熔点比较

大家好!请问SrO的熔点(立方晶型--2430℃)为什么比二氧化硅(鳞石英--1670℃;方石英--1710℃)的要高?
半径:Sr>Si;
键长:Sr-O>Si-O;
键能:Sr-O<Si-O;
由这三个数据判断应该是SrO的熔点低才对,为什么实际上相反呢?

PS:物质熔点高低到底以什么作为评判标准?
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shl0920

木虫 (正式写手)

引用回帖:
2楼: Originally posted by xhtangxh at 2013-10-17 12:45:40
这是因为SrO属于AB型离子型晶体,而二氧化硅则属于AB2型共价型晶体。
物质熔点高低取决于晶格能(点阵能)。

谢谢应助。
但是晶格能的定义是1mol离子化合物中的阴、阳离子从相互分离的气态结合成离子晶体时所放出的能量,暂且不说原子晶体、分子晶体、和金属晶体的晶格能是不是也可以这么定义,但是晶体熔化过程不一定是其中相互键和的粒子互相打开的过程,是不是也可能是其中键角、键长的变化呢?如果是这样,那是不是与晶格能又没有关系了呢?

PS:键能通常是指在101.3KPa和298K下将1mol气态分子拆开成气态原子时,每个键所需能量的平均值。感觉键能和晶格能很相近啊,能不能解释一下两者的差别啊?离子晶体中比如NaCl中的离子键可以说是键能有多少吗?1molNaCl晶体的键能总和是否等于其晶格能?
3楼2013-10-17 15:32:08
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xhtangxh

木虫 (著名写手)

有木有虫

【答案】应助回帖

★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★
感谢参与,应助指数 +1
shl0920: 金币+20, ★★★很有帮助 2013-10-19 10:16:07
这是因为SrO属于AB型离子型晶体,而二氧化硅则属于AB2型共价型晶体。
物质熔点高低取决于晶格能(点阵能)。
2楼2013-10-17 12:45:40
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xhtangxh

木虫 (著名写手)

有木有虫

对于由离子键或共价键结合的无限分子生成的晶体,如SrO这类AB型离子型晶体和二氧化硅这类AB2型共价型晶体,其晶体键型(离子型、共价型、混合型)的差异仅在于正负离子的极化程度而已,这是人为划分的,而物质熔点高低确实是取决于晶格能(点阵能)的,但在精确的点阵能计算中,还要考虑到范德华引力(分子间静电力、诱导力、色散力)、氢键、零点振动能,对过渡金属元素离子化合物还要考虑配位场效应等,因此即使是离子型晶体,晶格能也不等于键能总和。
对于以共价键结合的有限分子,只能生成分子型晶体和氢键型晶体。分子型晶体熔点高低取决于熔解自由能大小,亦即熔化热与熔化熵大小,前者与范德华作用能有关,后者与分子对称性有关。
以上是个人观点,仅供参考。
4楼2013-10-18 11:03:56
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shl0920

木虫 (正式写手)

引用回帖:
4楼: Originally posted by xhtangxh at 2013-10-18 11:03:56
对于由离子键或共价键结合的无限分子生成的晶体,如SrO这类AB型离子型晶体和二氧化硅这类AB2型共价型晶体,其晶体键型(离子型、共价型、混合型)的差异仅在于正负离子的极化程度而已,这是人为划分的,而物质熔点高低 ...

谢谢应助。
是不是说虽然SrO的键能比SiO2小,但是对于1mol晶体中两者所含有的Sr-O键或者Si-O键数目不同,所以由Sr-O所组成的1mol键能总和,也就是SrO的晶格能(如果不考虑其他效应影响)大于Si-O所组成的SiO2晶格能,也就是说SrO的熔点大于SiO2呢?

PS:我们所说的键能,比如NaCl的离子键Na-Cl的键能是不是其点阵中与Na相邻的六个Cl的离子键总和?其中一个键只是键能的1/6呢?
5楼2013-10-18 16:36:27
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