| 查看: 3549 | 回复: 14 | ||
| 当前只显示满足指定条件的回帖，点击这里查看本话题的所有回帖 | ||
[求助]
反应中既有奇电子又有偶电子的，开壳层还是闭壳层，自旋多重度如何确定
|
||
|
各位量化高手， 本人对涉及自由基的化学反应中，用开壳层还是闭壳层DFT计算，以及自旋多重读的设置很疑惑，特向大家请教。 举个简单的例子如下（实际可能不发生）：  emuch.png 反应物R1，有两个裂解反应路径，经过过渡态TS1，生成两个自由基产物P1和P2，或者经过过渡态TS2，生成碳正离子产物P3和溴负离子P4。一个路径有奇电子数产物，一个路径有偶电子数产物。我想比较两个反应路径的能垒大小，以及产物的能量哪个更稳定。我的问题是： （1）如果要对两个反应路径的能垒进行DFT计算比较，是否需要对所有的化合物都用开壳层或者闭壳层计算？自旋多重度是否也要保持一致？ （2）对于路径1，反应物R1的自旋多重度如何确定？反应物R1是用RHF自旋多重读1算，还是UHF自旋多重度1，还是UHF自旋多重度3来算？ （3）IRC计算时，自旋多重度如何设置？ 先谢谢大家！ [ Last edited by jianqin on 2013-9-14 at 12:43 ] |
回复此楼» 猜你喜欢
调剂招生
已经有0人回复
-
调剂招生
已经有0人回复
-
物理化学论文润色/翻译怎么收费?
已经有78人回复
-
调剂招生
已经有0人回复
-
调剂招生
已经有1人回复
-
实际气体内压强的微观机制或将改写--------从一个基本的力学佯谬说起
已经有2人回复
-
调剂招生
已经有0人回复
-
调剂招生
已经有0人回复
-
调剂招生
已经有5人回复
-
招收0703开头的学硕调剂生 线上复试
已经有5人回复
-
求助：三乙酰丙酮铁（Fe(acac)₃）标准红外(IR)与XRD谱图/数据
已经有1人回复
» 本主题相关价值贴推荐，对您同样有帮助:
- ADF做化学键的能量分解，一个闭壳层体系拆分成两个开壳层怎么做？
已经有7人回复
- 闭壳层体系单点能扫描出现的问题
已经有3人回复
- 为什么碘分子能接受电子呢？闭壳层分子又指的是什么？
已经有22人回复
- 【转载】开壳层和闭壳层
已经有4人回复
- 主族元素原子内部无末填满的电子壳层所以其氧化物一定没有磁性
已经有5人回复
virtualzx
木虫 (著名写手)
- QC强帖: 2
- 应助: 263 (大学生)
- 金币: 7161.3
- 红花: 54
- 帖子: 1605
- 在线: 317.6小时
- 虫号: 2069080
- 注册: 2012-10-18
- 性别: GG
- 专业: 理论和计算化学
3楼2013-09-15 03:46:35
xyzzz986
木虫 (著名写手)
- 应助: 60 (初中生)
- 金币: 3009.8
- 散金: 63
- 红花: 1
- 帖子: 2237
- 在线: 335.2小时
- 虫号: 487082
- 注册: 2007-12-28
- 性别: GG
- 专业: 统计学其他学科
2楼2013-09-14 18:00:44
4楼2013-09-21 21:48:10
virtualzx
木虫 (著名写手)
- QC强帖: 2
- 应助: 263 (大学生)
- 金币: 7161.3
- 红花: 54
- 帖子: 1605
- 在线: 317.6小时
- 虫号: 2069080
- 注册: 2012-10-18
- 性别: GG
- 专业: 理论和计算化学
【答案】应助回帖
★ ★ ★ ★ ★ ★
jianqin: 金币+3 2013-09-22 08:33:53
gmy1990: 金币+3 2013-10-16 22:13:02
jianqin: 金币+3 2013-09-22 08:33:53
gmy1990: 金币+3 2013-10-16 22:13:02
|
你好像把开闭壳层和多重度搞混了。是否有不成对电子决定是否开壳层，而和自旋多重度并没关系。 TS1反应物是闭壳层自旋多重度1，ts1是开壳层多重度1，产物是开壳层多重度1，路径2产物是闭壳层多重度1。 对ts1路径的产物，两个不相互作用，自旋多重度为2的分子可以单重态耦合也可以三重态耦合，二者的能量是简并的。 一般除非发生系间穿越，需要同时考虑不同自旋态的势能面，否则不论在任何位置，任何反应路径，自旋多重态都是不变的。 |
5楼2013-09-22 00:57:48
