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xiaoyi898123

金虫 (小有名气)

[求助] 配位数对XPS出峰位置的影响

如题,现在做出来一个配位化合物,但是有不同的配位数。用红外表征可以看出,随着配位数的增加,峰的波数减小(在书中也找到相应的说明,如图)。可是如果按照书中的解释,随着配位数的增加,金属上的正电荷减少,那么其在XPS中的峰应该向低电子伏特移动才对,应该是这样的哈。可是我测完的XPS结果却是相反的,求解释
配位数对XPS出峰位置的影响
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sheva7good

木虫 (小有名气)

【答案】应助回帖


王晓萌: 金币+1, 谢谢分享! 2013-09-06 12:26:54
CN的电负性比Ag高的多,配位数增加,Ag的电子云密度应该进一步降低,结合能向高移动
14楼2013-09-06 10:17:34
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leiws

至尊木虫 (职业作家)

木虫浪子

【答案】应助回帖

引用回帖:
6楼: Originally posted by xiaoyi898123 at 2013-08-30 18:14:14
是啊。银的3d电子结合能增加了。
比如说AgCN, 随着氰基数目的增加,虽然Ag始终都是一价的,但是因为氰基有一定的吸电子能力,会使得Ag上的电子少一些,这就好比金属跟载体的作用一样,电子往载体偏了,所以Ag XPS ...

确实是这样,结合能会与配体的数目及种类而发生相对的偏移...要是条件允许可以试试测下X-射线精细结构吸收谱...会理解的更深
人的烦恼就是记性太好,如果可以把所有事都忘掉,以后每一日都是个新开始,你说多好。
15楼2013-09-06 10:25:10
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普通回帖

15243

金虫 (正式写手)

同问,同一元素在分子筛骨架上和骨架外的电子结合能是否一样
2楼2013-08-30 14:57:48
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pinguo

铁杆木虫 (著名写手)

你指的是Ag的绑定能增加吗?
3楼2013-08-30 15:48:19
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elsewhere168

铜虫 (小有名气)

【答案】应助回帖


感谢参与,应助指数 +1
missu001: 金币+1, 感谢交流 2013-08-30 18:07:44
配位作用的主题是d电子
XPS给的貌似是p电子的结合能
两者未必有必然联系吧
4楼2013-08-30 16:55:27
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xiaoyi898123

金虫 (小有名气)

引用回帖:
4楼: Originally posted by elsewhere168 at 2013-08-30 16:55:27
配位作用的主题是d电子
XPS给的貌似是p电子的结合能
两者未必有必然联系吧

只要是电子,对XPS都会有些影响吧,毕竟电子之间存在相互作用力的啊。不是很懂,求反驳。
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5楼2013-08-30 18:06:42
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xiaoyi898123

金虫 (小有名气)

引用回帖:
3楼: Originally posted by pinguo at 2013-08-30 15:48:19
你指的是Ag的绑定能增加吗?

是啊。银的3d电子结合能增加了。
比如说AgCN, 随着氰基数目的增加,虽然Ag始终都是一价的,但是因为氰基有一定的吸电子能力,会使得Ag上的电子少一些,这就好比金属跟载体的作用一样,电子往载体偏了,所以Ag XPS中的3d峰会往高电子伏特偏。不知道这样的解释是否合理?
这样的解释好像又与书中红外的解释有点矛盾,求解惑
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6楼2013-08-30 18:14:14
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xiaoyi898123

金虫 (小有名气)

引用回帖:
2楼: Originally posted by 15243 at 2013-08-30 14:57:48
同问,同一元素在分子筛骨架上和骨架外的电子结合能是否一样

应该会有些不同吧。毕竟XPS与元素的电子状态息息相关,也就是与元素所处的化学环境相关。
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7楼2013-08-30 18:19:24
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pinguo

铁杆木虫 (著名写手)

【答案】应助回帖

感谢参与,应助指数 +1
引用回帖:
6楼: Originally posted by xiaoyi898123 at 2013-08-30 18:14:14
是啊。银的3d电子结合能增加了。
比如说AgCN, 随着氰基数目的增加,虽然Ag始终都是一价的,但是因为氰基有一定的吸电子能力,会使得Ag上的电子少一些,这就好比金属跟载体的作用一样,电子往载体偏了,所以Ag XPS ...

关于银的绑定能增加,是因为配位数的减少,导致了CN的吸电子能力下降,相应的Ag对于d电子的束缚就大了,所以Ag的绑定能升高了。你的解释是对的。
8楼2013-08-30 18:39:01
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xiaoyi898123

金虫 (小有名气)


missu001: 金币+1, 感谢交流 2013-08-30 20:07:11
引用回帖:
8楼: Originally posted by pinguo at 2013-08-30 18:39:01
关于银的绑定能增加,是因为配位数的减少,导致了CN的吸电子能力下降,相应的Ag对于d电子的束缚就大了,所以Ag的绑定能升高了。你的解释是对的。...

可是我的XPS试验结果是随着配位数的增加,结合能增大啊。
还有我想,配位数的多少不会影响CN的吸电子能力吧。只是多了以后,每个CN从Ag上得到的电子会减少一些。求反驳
人,哪怕是再穷,也要有目标、有理想!!
9楼2013-08-30 19:07:52
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pinguo

铁杆木虫 (著名写手)

引用回帖:
9楼: Originally posted by xiaoyi898123 at 2013-08-30 19:07:52
可是我的XPS试验结果是随着配位数的增加,结合能增大啊。
还有我想,配位数的多少不会影响CN的吸电子能力吧。只是多了以后,每个CN从Ag上得到的电子会减少一些。求反驳...

这个就不知道你的XPS是怎么回事了。
10楼2013-08-30 19:42:48
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