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小木虫论坛-学术科研互动平台 » 化学化工区 » 催化 » 表征 » 配位数对XPS出峰位置的影响
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xiaoyi898123

金虫 (小有名气)

[求助] 配位数对XPS出峰位置的影响

如题，现在做出来一个配位化合物，但是有不同的配位数。用红外表征可以看出，随着配位数的增加，峰的波数减小（在书中也找到相应的说明，如图）。可是如果按照书中的解释，随着配位数的增加，金属上的正电荷减少，那么其在XPS中的峰应该向低电子伏特移动才对，应该是这样的哈。可是我测完的XPS结果却是相反的，求解释
配位数对XPS出峰位置的影响
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1楼 2013-08-30 11:19:09
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回帖支持 ( 显示支持度最高的前 50 名 )

sheva7good

木虫 (小有名气)

【答案】应助回帖

★
王晓萌: 金币+1, 谢谢分享！ 2013-09-06 12:26:54
CN的电负性比Ag高的多，配位数增加，Ag的电子云密度应该进一步降低，结合能向高移动
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14楼2013-09-06 10:17:34
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leiws

至尊木虫 (职业作家)

木虫浪子

【答案】应助回帖

引用回帖:
6楼: Originally posted by xiaoyi898123 at 2013-08-30 18:14:14
是啊。银的3d电子结合能增加了。
比如说AgCN, 随着氰基数目的增加，虽然Ag始终都是一价的，但是因为氰基有一定的吸电子能力，会使得Ag上的电子少一些，这就好比金属跟载体的作用一样，电子往载体偏了，所以Ag XPS ...

确实是这样，结合能会与配体的数目及种类而发生相对的偏移...要是条件允许可以试试测下X-射线精细结构吸收谱...会理解的更深
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人的烦恼就是记性太好，如果可以把所有事都忘掉，以后每一日都是个新开始，你说多好。
15楼2013-09-06 10:25:10
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普通回帖

15243

金虫 (正式写手)
同问，同一元素在分子筛骨架上和骨架外的电子结合能是否一样
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2楼2013-08-30 14:57:48
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pinguo

铁杆木虫 (著名写手)
你指的是Ag的绑定能增加吗？
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3楼2013-08-30 15:48:19
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elsewhere168

铜虫 (小有名气)

【答案】应助回帖

★
感谢参与，应助指数 +1
missu001: 金币+1, 感谢交流 2013-08-30 18:07:44
配位作用的主题是d电子
XPS给的貌似是p电子的结合能
两者未必有必然联系吧
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4楼2013-08-30 16:55:27
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xiaoyi898123

金虫 (小有名气)
引用回帖:
4楼: Originally posted by elsewhere168 at 2013-08-30 16:55:27
配位作用的主题是d电子
XPS给的貌似是p电子的结合能
两者未必有必然联系吧

只要是电子，对XPS都会有些影响吧，毕竟电子之间存在相互作用力的啊。不是很懂，求反驳。
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5楼2013-08-30 18:06:42
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xiaoyi898123

金虫 (小有名气)
引用回帖:
3楼: Originally posted by pinguo at 2013-08-30 15:48:19
你指的是Ag的绑定能增加吗？

是啊。银的3d电子结合能增加了。
比如说AgCN, 随着氰基数目的增加，虽然Ag始终都是一价的，但是因为氰基有一定的吸电子能力，会使得Ag上的电子少一些，这就好比金属跟载体的作用一样，电子往载体偏了，所以Ag XPS中的3d峰会往高电子伏特偏。不知道这样的解释是否合理？
这样的解释好像又与书中红外的解释有点矛盾，求解惑
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6楼2013-08-30 18:14:14
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xiaoyi898123

金虫 (小有名气)
引用回帖:
2楼: Originally posted by 15243 at 2013-08-30 14:57:48
同问，同一元素在分子筛骨架上和骨架外的电子结合能是否一样

应该会有些不同吧。毕竟XPS与元素的电子状态息息相关，也就是与元素所处的化学环境相关。
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7楼2013-08-30 18:19:24
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pinguo

铁杆木虫 (著名写手)

【答案】应助回帖

感谢参与，应助指数 +1
引用回帖:
6楼: Originally posted by xiaoyi898123 at 2013-08-30 18:14:14
是啊。银的3d电子结合能增加了。
比如说AgCN, 随着氰基数目的增加，虽然Ag始终都是一价的，但是因为氰基有一定的吸电子能力，会使得Ag上的电子少一些，这就好比金属跟载体的作用一样，电子往载体偏了，所以Ag XPS ...

关于银的绑定能增加，是因为配位数的减少，导致了CN的吸电子能力下降，相应的Ag对于d电子的束缚就大了，所以Ag的绑定能升高了。你的解释是对的。
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8楼2013-08-30 18:39:01
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xiaoyi898123

金虫 (小有名气)
★
missu001: 金币+1, 感谢交流 2013-08-30 20:07:11
引用回帖:
8楼: Originally posted by pinguo at 2013-08-30 18:39:01
关于银的绑定能增加，是因为配位数的减少，导致了CN的吸电子能力下降，相应的Ag对于d电子的束缚就大了，所以Ag的绑定能升高了。你的解释是对的。...

可是我的XPS试验结果是随着配位数的增加，结合能增大啊。
还有我想，配位数的多少不会影响CN的吸电子能力吧。只是多了以后，每个CN从Ag上得到的电子会减少一些。求反驳
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9楼2013-08-30 19:07:52
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pinguo

铁杆木虫 (著名写手)
引用回帖:
9楼: Originally posted by xiaoyi898123 at 2013-08-30 19:07:52
可是我的XPS试验结果是随着配位数的增加，结合能增大啊。
还有我想，配位数的多少不会影响CN的吸电子能力吧。只是多了以后，每个CN从Ag上得到的电子会减少一些。求反驳...

这个就不知道你的XPS是怎么回事了。
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10楼2013-08-30 19:42:48
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