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表面活性剂CMC和溶解性的关系
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| 自己是做表面活性剂的,自己最近有一个问题不是很懂,虽然我知道CMC和溶解性是两个概念,但是自己感觉表面活性剂溶解性小的,cmc也相应小啊,有没有什么关系呢,有没有溶解性大的,cmc反而大的啊? |
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对于表面活性剂我们不讲溶解性,讲临界胶束浓度,也就是CMC,CMC越小其降低面面张力的效率越大,当然对于界面其他性质的影响要具体情况具体分析。所以你没必要纠结这两个概念,没人会说某个表面活性剂的溶解性的,这里是影响CMC的一些因素: (1)结构影响 A、离子型的CMC比非离子型大,这是因为离子型形成胶束必须克服离子间排斥力,故胶束不易生成; B、同系物中,亲水基相同,碳原子数多者,CMC小,这是因为碳原子数增加,憎水效应增加,容易生成胶束,故CMC下降;对离子型和非离子型乳化剂均遵循此规律,但两者降低幅度不同,用公式表示如下: lgCMC=A-Bn n碳氢链的碳原子数 A, B为经验常数,离子型B=0.3,非离子型B=0.5。 碳氢链的碳原子数增加,非离子型活性剂的CMC下降更快,而离子型下降较慢。 (2)憎水基链长相同,组成不同时: A、碳氟链活性剂的CMC明显低于碳氢链活性剂的CMC,这是因为碳氟链的憎水效应比碳氢链强的缘故; B、碳氢链有分支结构的活性剂比直链的活性剂的CMC大,可理解为形成胶束的空间位阻大,胶束不稳定不易形成,而空间位阻效应引起的负面影响比憎水效应引起的正面影响大; C、憎水基上带有极性基团或不饱和基团的CMC大,这是因为极性基团和不饱和基团的极化度大,亲水性增加,憎水性减小。 临界胶束浓度的测定及其影响因素 (3)当碳氢链相同时,无论是离子型还是非离子型乳化剂,亲水基的不同对CMC影响较小。亲水基的亲水性强时,其CMC较大。同价反离子的变换影响较小,但价数变化影响较大,价数增加,CMC减小。 (4)对聚氧乙烯型乳化剂,亲水基变化影响不大,但链长增加,CMC增大 |
5楼2013-10-13 09:46:04









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