| 查看: 1740 | 回复: 1 | |||
t13340033021金虫 (正式写手)
|
[求助]
关于热力学能的定义
|
|
高斯计算某些元素单质的热力学函数，如H 显然不为0 但是试验参数中我们将单质的H定义为0， 这个差值到底是如何产生的 是量化中使用统计热力学的方法与实验规定的0点的不同吗 |
回复此楼» 收录本帖的淘帖专辑推荐
 Gaussian |
» 猜你喜欢
Comsol 6.0 桶内肥料产热产湿过程模拟求助
已经有1人回复
-
南京大学软物质计算模拟方向硕博连读/直博生招生
已经有0人回复
-
物理化学论文润色/翻译怎么收费?
已经有260人回复
-
博士生招生, 材料模拟方向，University of South Carolina
已经有0人回复
-
博士生招生, 材料模拟方向，University of South Carolina
已经有1人回复
-
美国杰克逊州立大学周剑歌教授的化学计算与AI实验室诚聘博士后研究员
已经有4人回复
-
博士生招生, 材料模拟方向，University of South Carolina
已经有2人回复
-
博士生招生, 材料模拟方向，University of South Carolina
已经有0人回复
-
Tc数据拟合
已经有1人回复
-
韩国釜山大学储能电池与功能材料实验室诚招博后（电池/电化学/器件制备/MOF合成）
已经有187人回复
-
祈福！
已经有79人回复
» 本主题相关价值贴推荐，对您同样有帮助:
- 物化热力学上的一道题目
已经有13人回复
- 【物化问题】某理想气体恒外压下进行绝热膨胀,其热力学能和焓的变化
已经有9人回复
- 计算反应焓变 -- 乙二醛 甲基乙二醛 草酸等反应过程
已经有6人回复
- 关于物化的一点困惑
已经有14人回复
- 请问在表达驱动力时 （J/RT）表示什么意思？
已经有4人回复
- 催化剂的催化效率问题
已经有14人回复
- 热力学主要计算什么
已经有8人回复
- 闲话“热力学上有利和动力学上有利”，欢迎你的加入
已经有9人回复
- 玻璃材料晶化中的析晶方式问题
已经有13人回复
- 请教大家，什么叫亚稳相？
已经有6人回复
- 高斯计算过渡态时的能垒总是负值
已经有13人回复
- 请教一个名词 什么是欠电位啊
已经有10人回复
- 求助Ti和B的相互作用系数
已经有5人回复
- 【求助】什么叫热力学不相容
已经有3人回复
- 【求助】热力学不相容是什么意思
已经有3人回复
- 【求助】请教 催化的一个基本问题
已经有3人回复
- 【求助】Gaussian计算完后能量看哪个值啊？
已经有23人回复
zhangmt
至尊木虫 (著名写手)
我叫MT
- QC强帖: 5
- 应助: 99 (初中生)
- 金币: 6961.8
- 散金: 10406
- 红花: 49
- 帖子: 1761
- 在线: 763.2小时
- 虫号: 880392
- 注册: 2009-10-22
- 性别: GG
- 专业: 理论和计算化学
【答案】应助回帖
★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ...
感谢参与，应助指数 +1
gkf高: 金币+5 2013-07-16 07:41:10
gkf高: 金币+5 2013-07-16 07:41:47
t13340033021: 金币+50, ★★★★★最佳答案 2013-07-16 17:09:29
感谢参与，应助指数 +1
gkf高: 金币+5 2013-07-16 07:41:10
gkf高: 金币+5 2013-07-16 07:41:47
t13340033021: 金币+50, ★★★★★最佳答案 2013-07-16 17:09:29
|
1、没有“试验参数”这个概念，你说的应该是“标准生成焓”，早期也有教科书称“标准生成热”，其中并非将单质的H定义为0，而是以标准压力下最稳定单质的生成焓定义为0，温度不在其定义范围内，也就是说无论任何温度下都强行指定该标准为能量0点，一般手册上给出的多以298.15K下的数值，如果含有H元素，则参考氢分子H2（同时别忘了还有同位素）,如果有其他元素，则分别指其他各元素的最稳定单质（也有例外，比如P）。 2、Gaussian计算无论是H还是H2，其热力学函数无论是E/H还是G，都不为0，因为在量化计算中，以电子与电子、核与核、电子与核的距离均为无穷远处为能量0点。量子化学是量子化学，统计热力学是统计热力学，这是两个概念，所谓的“量化中使用统计热力学的方法”这种说法类似于“公鸡中的战斗机”一样。 3、简单的说，标准生成焓是热力学概念，来源于实验，能量0点并非一个，而是一套，并且数值随温度而变；而量化计算则拥有一个公共的能量0点。 4、以Gaussian计算标准摩尔生成焓并不是一个好的办法，比如涉及到C或者P等等的情况下，你很难计算石墨、白磷等固态单质的标准状态下的能量，当然，如果涉及到的物质都是在气相下，还是可以做理论下的理想气体近似以及同位素近似的计算的。 |
2楼2013-07-16 05:54:18
