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小木虫论坛-学术科研互动平台 » 化学化工区 » 高分子 » 高分子化学 » 请教甲醇和萘钾引发EO聚合
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hunanxuyang

金虫 (正式写手)
引用回帖:
9楼: Originally posted by hunanxuyang at 2013-07-24 17:27:11
我记录了一下滴定过程中颜色的变化，个人感觉这次萘钾滴得比较多，最终有产物。之前一次试验，滴定之后搅拌了30min多，颜色比附件中45min时的颜色还要浅一点，淡淡的黄色，结果没有聚合物。所以我就不知道滴加到什 ...

图片上传之后变小了。文字部分说明一下，从左到右，从上到下依次为：
1、滴加0.37ml萘钾
2、1min 滴加一滴
3、2min 再滴加一滴
4、45min后
5、46min 滴加一滴

6、66min 再滴加一滴
7、74min 加入环氧乙烷变无色
8、76min 加一滴萘钾，有粉色
9、76min 粉色不久消失
10、78min 再加萘钾，仍有粉色出现
11、聚合48小时后为亮黄色
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11楼2013-07-24 17:36:37
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Syea

铁杆木虫 (著名写手)
引用回帖:
9楼: Originally posted by hunanxuyang at 2013-07-24 17:27:11
我记录了一下滴定过程中颜色的变化，个人感觉这次萘钾滴得比较多，最终有产物。之前一次试验，滴定之后搅拌了30min多，颜色比附件中45min时的颜色还要浅一点，淡淡的黄色，结果没有聚合物。所以我就不知道滴加到什 ...

具体的颜色变化见下：请教甲醇和萘钾引发EO聚合
至于考虑滴加的量，我是精确计算的，不是看颜色滴加的。再一个，你用的是什么装置，schlenk瓶吗？我用的是schlenk瓶，甲醇没经过处理甲醇加入瓶口，打开旋塞，由于体系为负压，甲醇直接就被吸进去了，不会有太多空气进入。
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hunanxuyang
想要走的快，就单独上路；想要走的远，就结伴同行。
12楼2013-07-25 13:46:28
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hunanxuyang

金虫 (正式写手)
送红花一朵
引用回帖:
12楼: Originally posted by Syea at 2013-07-25 13:46:28
具体的颜色变化见下：
至于考虑滴加的量，我是精确计算的，不是看颜色滴加的。再一个，你用的是什么装置，schlenk瓶吗？我用的是schlenk瓶，甲醇没经过处理甲醇加入瓶口，打开旋塞，由于体系为负压，甲醇直接就被 ...

看到你的回复我是热泪盈眶啊，遇到好心人了
我聚合了含一个端羟基的聚丁二烯，接着想做PEO的嵌段上去。由于聚丁二烯的分子量比较大，用核磁计算端羟基的含量不是非常准确，所以萘钾用量不是太好预先确定，想按照文献里用滴加的办法，但是没有看到所谓的绿色。
你这个引发剂加进去之后溶液的颜色好淡好淡，我第一次做的时候颜色跟你这个差不多，但是没聚合出来。我贴图那次试验颜色那么深才有产物。请问下你做的PEO分子量大概多少啊？我想做4w-4K的PEO嵌段。第一段聚丁二烯分子量比较大，意味着端羟基含量少，引发EO聚合的活性点浓度低。
再一个，你的EO加进去之后溶液是黄色的，我是无色的；反应一段时间后你是褐色而我是亮黄色。这两个颜色的差异是引发剂的不同引起的么？我看到文献上有提过，不同的K引发速率不同，枯钾引发速率最快。
最后是机理上的两个小问题：1、（Bayer, U.; Stadler, R.,Macromolecular Chemistry and Physics 1994, 195 (8), 2709-2722)的2714页提到说：如果-OK与-OH之间可以相互快速转化，存在一个动态的平衡，那么醇的质子化不达到100%，可以获得相同链长的PEO。而且过量的枯钾会引发生成PEO均聚物 2、（Kazanskii, K. S.; Solovyanov, A. A.; Entelis, S. G.,European Polymer Journal 1971, 7 (10), 1421-1433.）这篇文章里研究了碱金属萘引发EO开环，貌似没有加醇，这是怎么回事？不加醇也能引发？而且萘钾浓度比较高时，一个萘钾上会有两个阴离子活性点，得到的产物不止一个峰。   结合以上两点，似乎萘钾不能滴加过量，防止均聚物产生和多峰的生成。不知道我这个理解对不对？
最近走马观花看了一些EO开环的文章，没来得及整理思路，以上都是自己的暂时理解，请批评指正。如果有相关的比较权威的资料希望介绍一下。
祝研究顺利！
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13楼2013-07-26 11:09:01
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sheep1314

铜虫 (初入文坛)
求助萘钾溶液是怎么制备的？？求详细
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一切皆有可能
14楼2015-09-18 21:20:17
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wsplab601

新虫 (小有名气)
你好楼主，可以请教一下你的萘钾是自己合成的么？？？如果是可否指导一下怎么合成萘钾，研一新手一枚，望赐教

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15楼2017-05-22 16:26:23
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高分子福大

铜虫 (正式写手)
引用回帖:
7楼: Originally posted by hunanxuyang at 2013-07-24 09:30:29
萘钾要与醇反应形成氧钾才能引发环氧乙烷聚合呀~没有醇怎么行呢？...

萘钾溶液怎么配置，我看文献萘钾等摩尔溶于10w/v的四氢呋喃溶液，怎么没有溶解成均相体系，希望得到你的指点
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为梦想拼了
16楼2017-09-03 08:26:03
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