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hunanxuyang

金虫 (小有名气)

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[求助] 请教甲醇和萘钾引发EO聚合

聚合思路：甲醇与萘钾生成甲氧基钾引发EO开环。

我的操作过程如下：脱气后的甲醇2uL加入60ml精制的benzene，然后一滴一滴加入墨绿色的萘钾，出现稳定绿色后开始计时并继续搅拌，刚开始绿色持续时间短，消失后再滴一滴，慢慢的绿色持续时间长一些。萘钾浓度按照0.5M制备的，计算得到与甲醇反应的萘钾大概是105uL，但是我总共滴加了300uL。最后溶液是淡淡的褐色。接着加入精制好的EO，室温33度反应。溶液始终是淡淡的褐色。不知道能否聚合出来。等后天看看结果。

请教的问题： 1、用于反应的甲醇需要怎样提纯？
2、萘钾需要滴加到什么程度？溶液呈什么颜色？文献上说滴加到绿色存在45min后消失，我的可能10min就消失了，而且不是绿色，是不是我滴少了？
3、有机锂引发阴离子聚合的终止要求无氧无CO2，这个EO的终止剂需要什么要求？

希望有相关研究者指点一下。先谢过！

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投稿Elsevier的杂志（返修），总是在选择OA和subscription界面被踢皮球已经有8人回复

既然不能改变天气，那就改变你的心情

1楼 2013-07-14 18:59:28

已阅回复此楼关注TA 给TA发消息送TA红花 TA的回帖

hunanxuyang

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送红花一朵

引用回帖:

12楼: Originally posted by Syea at 2013-07-25 13:46:28
具体的颜色变化见下：
至于考虑滴加的量，我是精确计算的，不是看颜色滴加的。再一个，你用的是什么装置，schlenk瓶吗？我用的是schlenk瓶，甲醇没经过处理甲醇加入瓶口，打开旋塞，由于体系为负压，甲醇直接就被 ...

看到你的回复我是热泪盈眶啊，遇到好心人了

我聚合了含一个端羟基的聚丁二烯，接着想做PEO的嵌段上去。由于聚丁二烯的分子量比较大，用核磁计算端羟基的含量不是非常准确，所以萘钾用量不是太好预先确定，想按照文献里用滴加的办法，但是没有看到所谓的绿色。
你这个引发剂加进去之后溶液的颜色好淡好淡，我第一次做的时候颜色跟你这个差不多，但是没聚合出来。我贴图那次试验颜色那么深才有产物。请问下你做的PEO分子量大概多少啊？我想做4w-4K的PEO嵌段。第一段聚丁二烯分子量比较大，意味着端羟基含量少，引发EO聚合的活性点浓度低。
再一个，你的EO加进去之后溶液是黄色的，我是无色的；反应一段时间后你是褐色而我是亮黄色。这两个颜色的差异是引发剂的不同引起的么？我看到文献上有提过，不同的K引发速率不同，枯钾引发速率最快。
最后是机理上的两个小问题：1、（Bayer, U.; Stadler, R.,Macromolecular Chemistry and Physics 1994, 195 (8), 2709-2722)的2714页提到说：如果-OK与-OH之间可以相互快速转化，存在一个动态的平衡，那么醇的质子化不达到100%，可以获得相同链长的PEO。而且过量的枯钾会引发生成PEO均聚物 2、（Kazanskii, K. S.; Solovyanov, A. A.; Entelis, S. G.,European Polymer Journal 1971, 7 (10), 1421-1433.）这篇文章里研究了碱金属萘引发EO开环，貌似没有加醇，这是怎么回事？不加醇也能引发？而且萘钾浓度比较高时，一个萘钾上会有两个阴离子活性点，得到的产物不止一个峰。结合以上两点，似乎萘钾不能滴加过量，防止均聚物产生和多峰的生成。不知道我这个理解对不对？
最近走马观花看了一些EO开环的文章，没来得及整理思路，以上都是自己的暂时理解，请批评指正。如果有相关的比较权威的资料希望介绍一下。
祝研究顺利！