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倚剑听雨哥

金虫 (小有名气)

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专业: 有机合成

[求助] 求助翻译一下这段话

Spirophosphoranes  peu  solubles: aa et cc  Compose aa:  1/100
de mole de PCI,  sont ajoutes a  une solution  de 1,5/100de mole
d’acide glycolique  dam 50 ml d‘ether anhydre. Aucune  reaction
immediate  n’est decelee.  La solution  est  agitee  pendant  4  h. Un
degagement abondant d’acide chlorhydrique est  observe tandis
qu’un  precipite  blanc  cristal  lin  se forme.
Ce dernier  est  filtre,  la ve a  I’ether  et  seche. Des  cristaux
menus, blancs  sont  obtenus, assez  solubles dans le  DMF.  peu
solubles  dans les  autres  solvants  organiques (CH,CI,,  C6H6,
ether)  (rendt. 50%).
Compose cc:  10  g  d‘acide  mandelique  racemique (0.065
mole) et  10 ml de PCI, (0,ll  mole) sont chauffes  a  reflux  dans
10 ml de benzene  (atmosphere  d’azote  et garde  a  CaCI,). La
reaction,  tres  vive.  s’accompagne  d’un degagement  abondant
d’acide chlorhydrique.  Au  bout de  15  minutes,  des  cristaux
abondants  precipitent  qui  se redissolvent  apres  une  heure  de
chauffage.  Le  degagement  d’acide  chlorhydrique  cesse
pratiquement  apres  5  heures. La solution  benzenique  est  alors
refroidie  a  +5”C: des  cristaux  blancs  precipitent  que  l’on  filtre,
lave  au cyclohexane et seche. Poids: 8,6  g  (rdt. 78% par rapport
a  I’acide  mandelique) PF:  149-153O.
Le produit ainsi obtenu est  analytiquement pur.  Recristallisk
dans le  benzene,  il  conserve  le  m@me point de fusion.
Spirophosphoranes  solubles: dd,  ee,  yy  1/100  de mole de  PCI,
et 1,5/100  de mole  d’acide  acetonique  (phosphorane  dd),  ou
d’acide  atrolactique  racemique  (compose  ee)  ou  de  tartrate
d’alcoyle  (gg,  g’g’. hh,  ii),  sont  dissous  dans 50 a  60 ml de
chlorure de methylene a  l’abri  de l’humidite  (garde  a  CaCI,  et
atmosphere d’azote).  Le melange reactionnel est agite.
Un  degagement  abondant d’acide chlorhydrique  se  produit
qui  prend  fin  au bout de 2  a  3 heures.  Le melange reactionnel est
alors  debarrasse  du  solvant  et  du  PCI, en  exces  n’ayant pas
reagi.  Une  poudre  cristalline  blanche  est  obtenue  pour  le
compose dd et une  huile dans le cas  des autres composes.
-Le  compose dd est  obtenu sous forme  de cristaux  blancs
(P.F.  =  121-122°C).  Spectre  RMN31P  et  RMN  ‘H  analyse
(tableau  11).
I1 peut ttre  recristallise  dans le  cyclohexane  (mime point  de
fusion) (rdt. 75%).
-Le  phosphorane  ii  est  isole pur  par  evaporation du solvant
sous lo-*  torr. sous forme  d’une huile visqueuse.
-Les  composes  gg,  g‘g‘  et hh  ont  ete  fractionnes  par
dissolution  dans  15  ml  de  chlorure  de  methyline  et
reprecipitation  par  20  ml  d’hexane.  Le  phosphorane  g‘g’
cristallise  lentement  a  -20°C.  II  fond  a  la  temperature
ambiante.
Phosphorane  ee:  Ce compose est  obtenu  brut  sous forme
d’une  huile  visqueuse.  Les  spectres  RMN  montrent l’existence
de trois diastereoisomeres  (cf.  partie  theorique).  II  a  ete  possible
d’isoler  une  fraction  fortement  enrichie  (290%)  en  isomere
majoritaire: le  produit brut  est repris par  10 ml de benzene:  une
huile  insoluble est  dtcantee  (poids: 0,l g). Le filtrat  benzinique
est  repris  par  25  ml  d’hexane:  des  cristaux  et  une  huile
precipitent  (1.5  g) que  l’on  seche.  Leur  spectre  RMNlH  est
identique a  celui du produit brut.
11s  sont dissous  dans  10 ml de chlorure  de  methyline  puis
repris  par  30 ml d’hexane: un trouble  se forme.  La solution est
laissee  pendant 20 heures  -2OOC:  des  cristaux se  forment  que
l’on  filtre,  lave  avec  un  melange  chlorure de methylene-hexane
1
-  ,  et seche-poids:  1  g (rdt. 30%).

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