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xiaj2001

金虫 (初入文坛)

[求助] 丙烯酸酯共聚 分子量提高

丙烯酸酯类树脂合成,客户要求油漆的银粉定向排列要好,所以对分子量有要求。我现在做的是溶液聚合,单体是MMA、BA、AA、BMA、HEMA、HPMA,引发剂是AIBN,溶剂试过酯类和醇类,反应温度是65度,通氮气。做出来的产品分子量比较小,粘度也不高。请教一下,能否把平均分子量做到15万以上。
补充一下, 因考虑到会车间生产,所以单体都没有去除阻聚剂;另外也有一点疑问,按溶剂的链转移常数10-5粗略计算,感觉做到15万有点困难,可客户提供的一个样品分子量有20万左右。希望大家能给点建议。
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zhangzhizzp

铜虫 (初入文坛)

【答案】应助回帖

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感谢参与,应助指数 +1
xiaj2001: 金币+10, ★★★很有帮助 2013-07-10 15:35:45
xiaj2001: 金币+30 2013-08-01 14:36:48
15万以上是没有问题的,溶剂的话感觉二甲苯或者PMA比较好一些,这是因为良溶剂的反应速率更快一些。另外,在引发剂方面,BPO要比AIBN要好,还有就是,AIBN做以前是要重结晶的,不知道你有没有做这一步的处理,如果没有,那分子量肯定上不去的
2楼2013-07-10 14:21:31
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glx802400

木虫 (小有名气)

【答案】应助回帖

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感谢参与,应助指数 +1
xiaj2001: 金币+10, ★★★很有帮助 2013-07-10 15:43:53
xiaj2001: 金币+30 2013-08-01 14:36:59
可以试试链转移常数小的溶剂,比如叔丁醇。
北羽宫城
3楼2013-07-10 14:47:48
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eonly

金虫 (小有名气)

【答案】应助回帖

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感谢参与,应助指数 +1
xiaj2001: 金币+10 2013-07-10 15:44:03
xiaj2001: 金币+30 2013-08-01 14:37:05
溶剂换成PMA或者丁酮
采用滴加的方式 引发效率:BPO高于AIBN的
你反应温度应该太低了吧 AIBN在90度的半衰期是10min 在65度 差不多要10h 应该是没怎么引发 所以你的分子量低了
单体中有阻聚剂没问题 因为相对于引发剂的量来说 阻聚剂的量太少了
我们这里做高分子量的丙烯酸树脂 是不加链转移剂的
4楼2013-07-10 15:07:47
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zhangfangzhi

木虫 (职业作家)

不用这么麻烦吧
加点加点交联剂就好了
12楼2013-07-11 09:45:43
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普通回帖

xiaj2001

金虫 (初入文坛)

引用回帖:
4楼: Originally posted by eonly at 2013-07-10 15:07:47
溶剂换成PMA或者丁酮
采用滴加的方式 引发效率:BPO高于AIBN的
你反应温度应该太低了吧 AIBN在90度的半衰期是10min 在65度 差不多要10h 应该是没怎么引发 所以你的分子量低了
单体中有阻聚剂没问题 因为相对于引 ...

谢谢。你的建议我会尽快试验的。
使用AIBN时,反应时间大概是6小时,测固含表明接近完全反应了(烘箱100度烤)。我还想请教一下eonly,你们分子量做到多少了
5楼2013-07-10 15:34:03
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xiaj2001

金虫 (初入文坛)

引用回帖:
2楼: Originally posted by zhangzhizzp at 2013-07-10 14:21:31
15万以上是没有问题的,溶剂的话感觉二甲苯或者PMA比较好一些,这是因为良溶剂的反应速率更快一些。另外,在引发剂方面,BPO要比AIBN要好,还有就是,AIBN做以前是要重结晶的,不知道你有没有做这一步的处理,如果没 ...

AIBN是没有重结晶的。谢谢
6楼2013-07-10 15:34:58
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xiaj2001

金虫 (初入文坛)

引用回帖:
3楼: Originally posted by glx802400 at 2013-07-10 14:47:48
可以试试链转移常数小的溶剂,比如叔丁醇。

好的
7楼2013-07-10 15:35:22
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eonly

金虫 (小有名气)

【答案】应助回帖

引用回帖:
5楼: Originally posted by xiaj2001 at 2013-07-10 15:34:03
谢谢。你的建议我会尽快试验的。
使用AIBN时,反应时间大概是6小时,测固含表明接近完全反应了(烘箱100度烤)。我还想请教一下eonly,你们分子量做到多少了...

调整工艺 可以做出来一系列的 不过我们没做过这么多种类一起共聚的 最多是个三元共聚 分子量从几千到十几万都有
8楼2013-07-10 15:52:52
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maocheng0102

铁杆木虫 (著名写手)

Stephen Curry控

【答案】应助回帖

感谢参与,应助指数 +1
一般来说可以延长聚合时间,控制加入引发剂的量。对了,你用的是AIBN吧?可以换BPO试试呢。聚合温度也会印象分子量。
处理好人际关系,关系才是第一生产力!
9楼2013-07-10 15:54:04
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zhangzhizzp

铜虫 (初入文坛)

引用回帖:
6楼: Originally posted by xiaj2001 at 2013-07-10 15:34:58
AIBN是没有重结晶的。谢谢...

BIBN中会随着时间的推移慢慢的有效成分越来越少的,比如存放3个月后有效成分大约只有70%,所以如果用AIBN,重结晶还是有必要的,会对于重复性有比较大的好处
10楼2013-07-10 16:25:56
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