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小木虫论坛-学术科研互动平台 » 材料区 » 晶体 » 基础理论 » 稀土MOF没有荧光？
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calebby

捐助贵宾 (著名写手)

[求助] 稀土MOF没有荧光？已有1人参与

向大家请教一个问题：我的配体有很强的蓝色荧光，但长出的Eu的MOF在荧光光谱仪上基本上没有荧光。之后，由于Ln系金属中Gd的能级差最大，通常难被激发，因而会显示配体的荧光，但是我长出的Gd 的MOF完全一点荧光都没有，连配体的荧光峰都找不到。

  请教大家，这究竟是什么原因呢？欢迎大家一起探讨这个问题。
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1楼2013-06-16 15:28:17
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回帖支持 ( 显示支持度最高的前 50 名 )

ming142007

铁杆木虫 (职业作家)

化学百科

【答案】应助回帖

感谢参与，应助指数 +1
有一种可能就是，配体受激发能量转移到稀土元素上了，配体本身没有发射，所以配体的荧光没有了，能量转移到Gd后，因为钆在可见区几乎都是没有荧光的，尽管能量转移给它了，也没有荧光。
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2楼2013-06-16 16:27:08
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xiaohuiyi

铁虫 (小有名气)
引用回帖:
12楼: Originally posted by calebby at 2013-06-19 20:31:05
非常感谢您的回答，现在我还是有几个问题不大明白，请指教：
1，究竟是配体的T1能级要比稀土的跃迁能级差高3000cm-1，还是说配体的T1-S0能级差要比稀土的能级差高出那么多呢？
2. 配体的T1能级通过什么测试能测出 ...

1是T1能级要比稀土的跃迁能级高3000cm-1
2用Gd或Lu的相关配合物在低温下测试
3 basics of lanthanide photophysics 在google里搜就行。
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13楼2013-06-19 20:41:41
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普通回帖

liuchihuan

新虫 (初入文坛)

【答案】应助回帖

感谢参与，应助指数 +1
可能是稀土与水热振动形式能量消耗掉了，很低温度下可能有
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3楼2013-06-17 14:27:44
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xiaohuiyi

铁虫 (小有名气)

【答案】应助回帖

感谢参与，应助指数 +1
第一种可能，金属的周围是否存在很多OH键呢，因为看起来配体的Triplet是高于Eu的激发态的。
第二种可能，关于Gd化合物配体不发光，我个人认为可能是配体没有被激发。我也不清楚这个配体发蓝光的机理是什么，形成配合物之后这个机理是不是已经发生了变化。可能激发波长发生了变化
发生荧光淬灭还有很多种可能 比如你测试的环境是在液体状态还是固体状态等等。
最后想问问 你做Tb了吗，发光吗？
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4楼2013-06-17 15:42:55
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calebby

捐助贵宾 (著名写手)
引用回帖:
2楼: Originally posted by ming142007 at 2013-06-16 16:27:08
有一种可能就是，配体受激发能量转移到稀土元素上了，配体本身没有发射，所以配体的荧光没有了，能量转移到Gd后，因为钆在可见区几乎都是没有荧光的，尽管能量转移给它了，也没有荧光。

晶体的最大紫外吸收是在410nm处，我测固体荧光的时候波段选择的是400到800，在这个波段一个荧光峰都看不到。而一般来说Eu和Gd的荧光是在红外区。如果发生了配体到金属的能量转移，那应该是可以发射荧光才对呀。
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5楼2013-06-18 09:28:48
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calebby

捐助贵宾 (著名写手)
引用回帖:
3楼: Originally posted by liuchihuan at 2013-06-17 14:27:44
可能是稀土与水热振动形式能量消耗掉了，很低温度下可能有

确实有水分子参与了配位。如果说Eu的MOF没有荧光可以这样来解释，那GdMOF依然解释不了呀。因为Gd很难被激发，最后长出的MOF应该会有配体的荧光才对呀。。
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6楼2013-06-18 09:31:37
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calebby

捐助贵宾 (著名写手)
引用回帖:
4楼: Originally posted by xiaohuiyi at 2013-06-17 15:42:55
第一种可能，金属的周围是否存在很多OH键呢，因为看起来配体的Triplet是高于Eu的激发态的。
第二种可能，关于Gd化合物配体不发光，我个人认为可能是配体没有被激发。我也不清楚这个配体发蓝光的机理是什么，形成配 ...

1.金属的周围确实有一些配位的水分子。
2.配体的发光机理是由于派（没法输入那个符号呀）到派星的跃迁。形成配合物之后，我测了紫外吸收是在410nm左右。所以我测的时候是以410为激发波长的。
3.我所有的测试环境都是固体状态，因为固体荧光最准确，液体荧光的话可能会有溶剂的干扰。
4.Tb的MOF也有，依然是没有荧光。
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7楼2013-06-18 09:37:45
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烟波钓徒de

木虫 (正式写手)

【答案】应助回帖

感谢参与，应助指数 +1
这个从你的配体紫外最大吸收峰410nm和自身发蓝色荧光可以看出，配体的共轭体系相当的大，这样的配体无论是和Eu还是Tb都是不会发稀土的荧光，根据稀土发光规律，配体的三重激发态和稀土离子f激发态的能级差在一定范围内才会有荧光，相差太大或者是太小都不会发光，这样的话有可能就会发出配体自身的蓝色荧光或者能量以其它形式消耗掉，要是想做发光的MOF，换配体是最佳选择!希望有用
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8楼2013-06-18 10:14:26
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ming142007

铁杆木虫 (职业作家)

化学百科
引用回帖:
5楼: Originally posted by calebby at 2013-06-18 09:28:48
晶体的最大紫外吸收是在410nm处，我测固体荧光的时候波段选择的是400到800，在这个波段一个荧光峰都看不到。而一般来说Eu和Gd的荧光是在红外区。如果发生了配体到金属的能量转移，那应该是可以发射荧光才对呀。...

铕的发光在550-750nm之间，属于可见区，不是红外区，Gd的配合物基本不发光的，Nd配合物的发光才是在红外区。
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9楼2013-06-18 11:38:36
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calebby

捐助贵宾 (著名写手)
引用回帖:
8楼: Originally posted by 烟波钓徒de at 2013-06-18 10:14:26
这个从你的配体紫外最大吸收峰410nm和自身发蓝色荧光可以看出，配体的共轭体系相当的大，这样的配体无论是和Eu还是Tb都是不会发稀土的荧光，根据稀土发光规律，配体的三重激发态和稀土离子f激发态的能级差在一定范围 ...

有一点我不大明白：为什么大共轭体系的配体和稀土是看不到荧光呢？为什么这类配体的T1能级很高呢？我的目的不是要做发光MOF，而是想解释这个现象，并且让不发光的MOF重新发光。
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10楼2013-06-18 11:41:56
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