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小木虫论坛-学术科研互动平台 » 计算模拟区 » 量子化学 » Gaussian » 请问Barrier Height具体是怎么计算得到的？
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TheMatrix

铜虫 (正式写手)

[求助] 请问Barrier Height具体是怎么计算得到的？

想问个很基础的问题，各位不要见笑。
很多文章中提到用量子化学计算一个反应的Barrier Height，也就是能垒，主要是基于过渡态理论。
请问这个barrier height具体是如何计算得到的？
比如Gaussian频率计算后得到如下能量值：
Sum of electronic and zero-point Energies=         
Sum of electronic and thermal Energies=              
Sum of electronic and thermal Enthalpies=           
Sum of electronic and thermal Free Energies=   

请问barrier height是根据过渡态和反应物之间的焓值的差，还是内能的差，还是自由能的差计算得到的？
还有Barrier height与过渡态理论中的enthalpy of activation，entropy of activation，Gibbs energy of activation有什么区别和联系？
先谢过。

[ Last edited by TheMatrix on 2013-5-20 at 15:15 ]
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1楼 2013-05-20 15:12:25
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yongleli

木虫 (正式写手)

【答案】应助回帖

★ ★ ★ ★
感谢参与，应助指数 +1
TheMatrix: 金币+4, ★★★很有帮助 2013-05-22 20:41:36
引用回帖:
5楼: Originally posted by jianqin at 2013-05-21 20:53:08
请问您这么算的依据什么？还是普遍是用ZPE算的？...

找本外国人写的物理化学看看便知。
用自由能差那个公式叫Erying方程。TST公式是另外的。
用这个不需包括转动振动配分函数。平动配分函数也变少。
但是，Gaussian给出的配分函数仅基于简单的近似（谐振子近似等）
所以一般不用自由能差。
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6楼2013-05-21 23:35:12
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奔鲨

铁虫 (著名写手)

【答案】应助回帖

★ ★ ★
感谢参与，应助指数 +1
TheMatrix: 金币+3, ★★★很有帮助 2013-05-21 20:54:25
以前遇到过类似的问题，也看过一些文章，一般都不会明确说是焓差还是自由能差，个人理解是自由能差，不过有些文章似乎是指焓差的。
你可以参考一些文章，在SD或者ACS数据库搜索Barrier height，看几篇文章。
赞一下(1人) 回复此楼
to realize something, never complain too much about the effort, you have no right to say you don't like.
2楼2013-05-20 16:31:51
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TheMatrix

铜虫 (正式写手)
引用回帖:
2楼: Originally posted by 奔鲨 at 2013-05-20 16:31:51
以前遇到过类似的问题，也看过一些文章，一般都不会明确说是焓差还是自由能差，个人理解是自由能差，不过有些文章似乎是指焓差的。
你可以参考一些文章，在SD或者ACS数据库搜索Barrier height，看几篇文章。

我也是因为这个原因才问的，我看到的文章都没有给出具体说明到底是焓的差还是自由能的差，我一开始以为是理论计算学界众所周知的问题，所以大家都认为不值一提。
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3楼2013-05-20 16:35:24
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arsc

金虫 (小有名气)

【答案】应助回帖

★ ★ ★
感谢参与，应助指数 +1
TheMatrix: 金币+3, ★★★很有帮助 2013-05-21 20:54:34
I use sum of electronic and zero-point Energies.
Let E be Sum of electronic and zero-point Energies.
Barrier height = E(Transition state) - E(reactants)
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4楼2013-05-21 20:02:52
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