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北京石油化工学院2026年研究生招生接收调剂公告
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chemindole

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[交流] 如何低成本合成石墨烯?

这几天,国内新能源汽车产业又开始信心膨胀了,因为,美国Tesla公司的纯电动豪华跑车在美国市场上成为宝马、奔驰汽油豪车的杀手,并因此使Tesla公司2013年第一季度首次盈利1000多万USD,成为世界上第一个盈利的新能源汽车企业。
   据说,Tesla现在的电动豪车处境,就像2007年苹果刚推出的iPhone时对手机行业的血洗冲击。
  电动汽车最大的瓶颈是安全、快速充放电的低成本动力电池,国内现在还是一片空白。这和有机合成有啥关系?
  高性能动力电池的核心是电极新材料创新,这个必须懂有机合成的人,才有能力完成,国内多如牛毛的电化学技术人员,99%不懂有机合成,尽管做电池很熟练,但不懂新材料合成,只能做你的副手,帮你测试组装电池。
  我要提到石墨烯,是因为石墨烯是制备高性能充电电池电极的优选材料。半年前,我不看好石墨烯,3000元/kg的高价用不起,感觉是忽悠人的,只能发发paper。不过最近看法改变了。
  石墨烯如果接上能聚合的烯键,就可以很容易地聚合成各种高性能导电电极导电骨架,这样就能大幅改善动力电池性能,例如
1:降低电极电阻: 改善大电流充放电能力,提高充放电速度
2:克服锰酸锂高温缺陷,锰酸锂不能深度放电,否则锰酸锂骨架会断裂,导致循环性能迅速下降。有了石墨烯导电骨架,锰酸锂断裂了也不影响充放电循环。
  做过有机合成的人,再看石墨烯的合成,就是小菜一碟,简单的不能再简单了,就是强酸氧化——分散——水合肼还原,卖3000元/kg真是天价,就这几步反应,只要懂有机合成的人参与,石墨烯很快会降到100元/kg。
  上述方法合成出来的石墨烯,没有功能基团,应用价值不大,只能作为炭黑一样的添加剂。如何接枝有机功能基团,才体现有机合成技术的水平,提升石墨烯产品附加值。
  综合最近的文献,从有机合成的角度,石墨烯的合成原理如下:
1:要合成石墨烯,先要将石墨粉氧化为氧化石墨GO(graphite oxide):
     石墨烯就是一个超大的多环芳香烃,要氧化石墨粉,相当于苯环羟基化合成苯酚,因此现有Nature、JACS等报道方法用浓硫酸/浓硝酸/KMnO4等强氧化手段氧化石墨粉,显得水平很差,污染超级严重,按照这种污染量,石墨烯是根本无法量产的。我个人推断,根据苯氧化为苯酚的有机合成手段,各位有机合成高手应该能发展出清洁的氧化方法,这是一篇至少能上JACS的文章,也具有巨大的工业价值和个人回报。
2:接枝功能基团:
  没有功能基团的石墨烯,只能作为添加剂,功能用途很有限,例如:分散加入聚氨酯中,改善导电性,成为抗静电聚氨酯。
   我目前急需的是在石墨烯上接枝能聚合的烯键,以便能将像面粉一样的石墨烯聚合成各种形状的石墨烯材料,我们的目标是用于高性能动力电池,在中国也诞生一家像Tesla这样的公司。
  浙大2013年4月报道了一种石墨烯碳海绵,能强烈吸收柴油,如果采用带聚合烯键的石墨烯,这种碳海绵能轻而易举的开发出来。

今天感看到一个石墨烯油墨3D打印电子设备的新闻报道:

http://stock.eastmoney.com/news/1405,20130516292018756.html
通过石墨烯油墨的3D打印,来制造电子设备的电子线路。

这种技术并不难,有聚合基团的纳米级的石墨烯,做成油墨后,打印完通过加热或光照聚合成各种形状的导电聚合物。
  只要石墨烯成本低廉,前途无量啊

石墨烯合成改造.JPG
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44944ba

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2楼: Originally posted by 粘液819 at 2013-05-16 15:36:58
楼主应该是没合成过GO吧。首先graphene oxide和graphite oxide是不一样的,前者在后者的基础上需要透析除金属离子,超声剥离,离心分离。
graphite oxidation和把苯氧化成苯酚也是不一样的,因为graphite在水中的分 ...

大神啊,我的感受和你一模一样,反应几个小时而已,但是水洗是个大问题,想请教下您,到底该怎么处理?水洗抽滤根本抽不动,离心效果也很差,大神,能指点下我吗?我的产物已经放了快一周了。
16楼2015-01-04 09:48:57
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粘液819

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chemindole: 金币+10, 非常精彩 2013-05-16 15:41:51
楼主应该是没合成过GO吧。首先graphene oxide和graphite oxide是不一样的,前者在后者的基础上需要透析除金属离子,超声剥离,离心分离。
graphite oxidation和把苯氧化成苯酚也是不一样的,因为graphite在水中的分散性基本上为0,这种反应必须通过更大的能量(heating or microwave)促进不同相之间反应,因而需要强氧化剂。
此外,GO合成过程中最耗时的步骤不是氧化,而是剥离和透析。通常氧化大概一个下午就做完了,透析需要3到4周,而合成10g的GO大概需要离心1-2周(耐心和体力,一个也少不了)。所以绝对不是来个学有机的分分钟就搞出来的。。
2楼2013-05-16 15:36:58
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hyz2006

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小木虫: 金币+0.5, 给个红包,谢谢回帖
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2楼: Originally posted by 粘液819 at 2013-05-16 15:36:58
楼主应该是没合成过GO吧。首先graphene oxide和graphite oxide是不一样的,前者在后者的基础上需要透析除金属离子,超声剥离,离心分离。
graphite oxidation和把苯氧化成苯酚也是不一样的,因为graphite在水中的分 ...

赞成楼上的说法。要是那么容易,就不会有那么多人想着突破了。
3楼2013-05-16 15:51:13
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chemindole

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引用回帖:
2楼: Originally posted by 粘液819 at 2013-05-16 15:36:58
楼主应该是没合成过GO吧。首先graphene oxide和graphite oxide是不一样的,前者在后者的基础上需要透析除金属离子,超声剥离,离心分离。
graphite oxidation和把苯氧化成苯酚也是不一样的,因为graphite在水中的分 ...

我正在合成石墨烯氧化物,当然,现在公开的重污染方法,我们是不会做的。硫酸/硝酸/KMnO4的方法是不会做的,这种方法做出来也没有价值。你说的剥离和透析的巨大工作量,是因为你采用了大量的硫酸和KMnO4这种难以处理的杂质有关。超声剥离问题不是很大。
  我们在筛选清洁的强氧化剂,就不存在透析的问题了。
4楼2013-05-16 15:51:28
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