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trrevolution

新虫 (初入文坛)

[交流] 关于bulk polymerization碰到的问题

又没人知道或者碰到这个问题,在实际使用的时候,万一合成的polymer的Mn 不能很好的控制的时候怎么办?? 但是在CH2CL2,C2H3CL3 或者C6D6 情况下能很好的控制反应。(实验室转向工业时。液体的solution polymerization不具备实际操作性)

比如 PBT polybutylene terephtalate 用经典condensation 没问题。 但是如果用 bulk polymerization 混合 低聚物CBT cycle butylene terephtalate ,catalysis和initiator的时候 就会出现 Mn不能控制 还有 PD 大于1.5的情况。

GPC图 polymer有时也会产生类似2个族群(最高峰下降,又上升再下降)。有人说可能是monomer里有水,水代表了一种initiator发生了反应。 但是在200多度的高温下,等待CBT 全溶解,怎么可能还有水的存在?而且我也在事前把MONOMER放在Laboratory oven里面真空 50度好几天。

反应方式,我基本参照制造PLA polylactide 的方式。比如Hedrick团队的方法。 PLA 能够很好的控制。 但是PBT 却不行。

PS: catalysis 我用的不是 stannoxane 等金属类催化剂。 用的是 DMAP DBU TBD thiourea等 有机催化剂。 Initiator用的种类 比如 benzyl alcohol 之类的。

用没有人有类似的情况,最后通过某些方法把问题改善的呢? 反应在208度高温。

谢谢啊!!
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trrevolution

新虫 (初入文坛)

4楼2013-05-06 01:40:58
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trrevolution

新虫 (初入文坛)

3楼2013-05-04 03:58:10
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