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jiagle

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【答案】应助回帖

★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★
感谢参与，应助指数 +1
fds329: 金币+3, ICEPI+1, 感谢应助。辛苦了O(∩_∩)O 2013-04-29 10:30:06
mumu000: 金币+10, 十分感谢！！ 2013-04-29 12:10:51

你真心求助，我就真心回答。
金属盐类在溶于水的过程中，水需要减弱盐的原有化学键才能溶解，原有化学键可能是离子键，如NaCl中，也可能是强极性共价键如AlCl3中，这些键的共同特点都是金属缺少电子；而转化为离子时更加缺少电子，为使其稳定，必须电荷分散，且使金属离子不缺电子，所以，H2O会用孤电子对向金属离子配位，使金属离子不那么缺电子，同时又使正电荷更加分散，因为水配位后形成的水合阳离子由许多原子组成，平均分配到每个原子上的正电荷很少，因此水合阳离子才变得稳定。
在溶解度方面，水合离子的形成阻阴阳离子重新结合。水合阳离子形成后，当然水合阴离子也会形成，相对来说，水合阳离子的配位键结合更加稳定。水合后的离子，不管是阴离子还是阳离子，其周围都被水所包围，因此彼此被隔开，如果要重新结合的话必须先剥离水后才可能，因此变得更困难，阳阴离子之间的化学键（此时都是离子键）远弱于无水盐中的化学键，这是因为作用距离太远了。
如果金属离子要发生化学反应，则都必须先通过外围的水分子，可以发生如下类型的反应：
1、水分子上的反应，主要是H(+)的交换，属于酸碱反应
[M(OH2)6](n+) = [M(OH2)5(OH)](n-1) + H(+)
2、水分子的离解或取代反应（SN1或SN2都可能，下面只举例SN1）
   [的M(OH2)6](n+)  =  [M(OH2)5](n+) + H2O
      [M(OH2)](n+)  + L =  [M(OH2)5L](n+)
3、氧化还原反应，往往涉及水分子的离解，空出一个配位位置后，再与桥配体配位后再发生电子转移
阳离子间的电子转移
[M(OH2)6](n+) =  [M(OH2)5](n+) + H2O
      [M(OH2)5](n+) + [L-M'(OH2)5](m+) = [(H2O)5M-L-M'(OH2)5](m+n)
      = [(H2O)5M-L](n-1) + [M'(OH2)5](m+1)
   阴阳离子间的电子转移
   [M(OH2)5](n+)  + L =  [L-M(OH2)5](n+)  =  [M(OH2)5](n+1)  + L(-)
可见，水合离子中的配位水对金属离了的性质影响很大，至少起到门卫的作用，所有反应的发生都需要经过水分子这一关，有些直接就挡住（水上反应），其它则需要先断裂水配位键。

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8楼2013-04-29 08:59:39

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