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cenfenghdh铜虫 (小有名气)
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[交流]
络合态的金属离子与游离态的金属离子，离子的反应活性相差大吗？ 已有2人参与
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| 各位大虾，请教一下，络合态的金属离子和游离态的金属离子，比如亚铁离子，反应活性有多大差别呢？游离亚铁离子在溶液中能参与的反应是不是络合态的亚铁也同样能够反应？ 另外溶液中同时有游离亚铁离子和EDTA络合的亚铁离子时，该如何分别测出其含量呢？多谢啦…… |
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 实验 |
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fds329: 金币+2, 感谢交流 2012-12-04 10:08:44
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溶液中真正游离态的金属离子是不存在的，至少会与溶剂作用；如在水溶液中，金属离子实际上是水合离子，理解为水当配体就可以了； 其它配离子能在水中形成，那其配位能力肯定强于水，因此稳定性会更高； 至于具体说到配位后的反应活性和配位前比较谁更大，这得要看情况，但有差别是肯定的： 1、如果是配体取代类反应，那肯定配位前的反应活性更强，因为水的配位能力相对弱些，自然更易被取代； 2、如果不涉及配体取代类反应，如氧化还原反应，那活性就难以判断，这分为氧化反应、还原反应；如果配合物作氧化剂，那配位后的氧化能力会下降；如果配合物作还原剂，则配位后的还原能力增强； 3、如果是发生在配体上的反应，则涉及到电子效应：强配体可以理解为供电子能力增强，因此新入配体会导致其它配体上的电子密度增大，也就是使其它配体的亲电能力减弱，而亲核能力增强。 可见，配位前后的反应性得看具体情况而分析。 按你提出的问题，亚铁离子其实并不游离，而是水合亚铁离子，与EDTA配位后，变为新配合物；有许多方法可以测出其亚铁离子的含量，如电极电势法（电动势法）就可以游离（水合）亚铁含量，原子吸收法则测的是铁含量（全部）。 |
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cenfenghdh2楼2012-11-25 19:15:55
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