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woshiiw

金虫 (小有名气)


[求助] 氧还原分析

在此请教各位,为什么在分析氧还原的RRDE曲线时,起始电位和半峰电位越正越好。还有就是为什么其电势-电流曲线是s型的。他们之间有什么具体的关系吗?
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woshiiw

金虫 (小有名气)


求教!!!!!!!!
4楼2013-04-15 09:31:11
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xmuftirs

新虫 (初入文坛)

【答案】应助回帖

★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★
感谢参与,应助指数 +1
woshiiw: 金币+10, ★★★很有帮助 2013-04-11 13:44:51
电位越低,还原反应越容易;好的氧还原催化剂在较高的电位就可以还原氧气了;差的催化剂要到低电位区才能反应。因此:起始电位和半峰电位越正越好。 但光看这两个参数还不够,因为它们与电极上的催化剂载量有关。更严格的方法是根据Koutecky–Levich方程,消除传质影响,算出某个电位(要处于电流变化区,即动力学和传质混合控制区)的动力电流密度。然后再除以催化剂载量或活性面积,计算出动力电流密度。这样就可以比较不同催化剂的活性了。
至于RDE曲线是S型的原因在于:电位很高,ORR电流为0;随电位下降电流开始增加;当电位比较负时,虽然本征反应速度很快,但反应受扩散传质控制(它与电极转速和电极几何面积有关),达到一个极限扩散电流。 另外,千万不要用极限扩散电流除以催化剂载量(或面积)来比较催化剂活性!文献中时不时见到这个错误。
2楼2013-04-10 18:49:16
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woshiiw

金虫 (小有名气)


引用回帖:
2楼: Originally posted by xmuftirs at 2013-04-10 18:49:16
电位越低,还原反应越容易;好的氧还原催化剂在较高的电位就可以还原氧气了;差的催化剂要到低电位区才能反应。因此:起始电位和半峰电位越正越好。 但光看这两个参数还不够,因为它们与电极上的催化剂载量有关。更 ...

另外:RDE里面的电流是动力学电流和扩散电流之和吗?  出现电流平台的电势范围是只受扩散控制,在斜坡处是受扩散+动力学混合控制的吗?
3楼2013-04-11 13:48:22
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