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woshiiw金虫 (小有名气)
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氧还原分析
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| 在此请教各位，为什么在分析氧还原的RRDE曲线时，起始电位和半峰电位越正越好。还有就是为什么其电势-电流曲线是s型的。他们之间有什么具体的关系吗？ |
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【答案】应助回帖
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woshiiw: 金币+10, ★★★很有帮助 2013-04-11 13:44:51
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电位越低，还原反应越容易；好的氧还原催化剂在较高的电位就可以还原氧气了；差的催化剂要到低电位区才能反应。因此：起始电位和半峰电位越正越好。 但光看这两个参数还不够，因为它们与电极上的催化剂载量有关。更严格的方法是根据Koutecky–Levich方程，消除传质影响，算出某个电位（要处于电流变化区，即动力学和传质混合控制区）的动力电流密度。然后再除以催化剂载量或活性面积，计算出动力电流密度。这样就可以比较不同催化剂的活性了。 至于RDE曲线是S型的原因在于：电位很高，ORR电流为0；随电位下降电流开始增加；当电位比较负时，虽然本征反应速度很快，但反应受扩散传质控制（它与电极转速和电极几何面积有关），达到一个极限扩散电流。 另外，千万不要用极限扩散电流除以催化剂载量(或面积)来比较催化剂活性！文献中时不时见到这个错误。 |
2楼2013-04-10 18:49:16
woshiiw
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10