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woshiiw金虫 (小有名气)
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[求助]
氧还原分析
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| 在此请教各位,为什么在分析氧还原的RRDE曲线时,起始电位和半峰电位越正越好。还有就是为什么其电势-电流曲线是s型的。他们之间有什么具体的关系吗? |
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【答案】应助回帖
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woshiiw: 金币+10, ★★★很有帮助 2013-04-11 13:44:51
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电位越低,还原反应越容易;好的氧还原催化剂在较高的电位就可以还原氧气了;差的催化剂要到低电位区才能反应。因此:起始电位和半峰电位越正越好。 但光看这两个参数还不够,因为它们与电极上的催化剂载量有关。更严格的方法是根据Koutecky–Levich方程,消除传质影响,算出某个电位(要处于电流变化区,即动力学和传质混合控制区)的动力电流密度。然后再除以催化剂载量或活性面积,计算出动力电流密度。这样就可以比较不同催化剂的活性了。 至于RDE曲线是S型的原因在于:电位很高,ORR电流为0;随电位下降电流开始增加;当电位比较负时,虽然本征反应速度很快,但反应受扩散传质控制(它与电极转速和电极几何面积有关),达到一个极限扩散电流。 另外,千万不要用极限扩散电流除以催化剂载量(或面积)来比较催化剂活性!文献中时不时见到这个错误。 |
2楼2013-04-10 18:49:16
woshiiw
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3楼2013-04-11 13:48:22
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4楼2013-04-15 09:31:11

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