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小木虫论坛-学术科研互动平台 » 化学化工区 » 分析 » 光谱分析 » 紫外-荧光 都有位置接近的两个峰，相对强度是否有问题？
汕头大学海洋科学接受调剂
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kekexili_08

木虫 (正式写手)

[交流] 紫外-荧光 都有位置接近的两个峰，相对强度是否有问题？

如图，紫外-荧光都有两个接近的峰， 相差30几nm，应该是同一物质两种构象产生的。 峰的形状倒是还好， 只是相对强度上有些疑问。
我做的理论计算结果显示，长波峰应该对应于最稳定构象，短波峰对应于相对不稳定的构象， 两种构象的能量上差5kcal/mol。如果计算的相对能量是准确的，应该显示只有主要构象的峰（长波长）才是。可是测得结果却是短波长峰更高。
可有合理解释？

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1楼 2013-03-21 16:15:47
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一首琴歌

木虫 (小有名气)
★
小木虫: 金币+0.5, 给个红包，谢谢回帖
如果两个构象能量很接近你就更测不出来才对。溶液分子的碰撞就能提供足够的能量使构型翻转，就比如在室温下胺只有一峰一样

[ 发自手机版 http://muchong.com/3g ]
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10楼2013-03-24 22:11:45
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kekexili_08

木虫 (正式写手)
只领金币的，不厚道啊
一人一金币继续。。。。。

如回帖有价值，一定多给金币。

[ Last edited by kekexili_08 on 2013-3-21 at 16:57 ]
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3楼2013-03-21 16:19:05
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爱lingling

木虫 (著名写手)
★ ★ ★ ★ ★
kekexili_08: 金币+5 2013-03-22 15:54:37
楼主理论计算的时候考虑的溶剂效应么？
看看是不是溶剂对你短波的构想具有更好的稳定性
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4楼2013-03-22 14:39:13
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kekexili_08

木虫 (正式写手)
引用回帖:
4楼: Originally posted by 爱lingling at 2013-03-22 14:39:13
楼主理论计算的时候考虑的溶剂效应么？
看看是不是溶剂对你短波的构想具有更好的稳定性

优化时没考虑溶剂， 不过考虑溶剂化也不会改变两个构象的稳定次序。
找了几篇出现很近双峰的文献，都没提到构象问题。 或许我这个体系也不是构象问题引起的双峰。
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5楼2013-03-22 15:52:57
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