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求解一道关于平衡移动的题
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已知在Br2和NO混合物中，可能达成下列平衡。（假定气体均不溶于液溴） 1，NO(g)+1/2Br2(l)=NOBr(g)； 2，Br2(l)=Br2(g)； 3，NO(g)+1/2Br(g)=NOBr(g) 若反应在密闭容器中有液溴存在，当温度一定时，压缩容器减小体积，平衡1,2,3是否移动，为什么？ 答案是都不移动。 到底组成要发生怎样的改变，平衡才算是改变了？如果说2因为Br2分压没变，所以平衡不移动，那么3里面NO和NOBr分压都改变了，虽说改变同样倍数，但是他们的分压与Br2分压的比值分别都改变了，也算系统的组成没变？ 求好心人解答。 [ Last edited by sddtc888 on 2013-3-16 at 19:40 ] |
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sddtc888
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fds329: 金币+3, ICEPI+1, 感谢应助。辛苦了O(∩_∩)O 2013-03-26 14:15:31
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这个首先楼主看清楚三个方程 （1）NO(g)+1/2Br2(l)=NOBr(g)； （2）Br2(l)=Br2(g)； （3）NO(g)+1/2Br(g)=NOBr(g) （1）减去0.5*（2）==（3），也就是说方程（1）（2）（3）不是相互独立的，正真只有其中的两个是独立的，至于哪两个独立可以3个中任选2个，假设（1）（2）独立，则（3）的平衡取决于（1）和（2）的平衡，所以考虑平衡移动只考虑（1）和（2）即可 那么因为（2）是相平衡，那么Br2(g)的平衡压力即饱和蒸汽压，饱和蒸汽压只是温度的函数。温度不变，Br2(g)的平衡压力不变，平衡不移动 再看（1），方程左边气体分子是一个，方程右边气体分子也是一个，两边气体分子数目相等，而体积或者压力改变只对气体有效，由于方程左右两边气体数目一样（都一个），所以体积或者压力改变均对平衡没有影响，所以（1）（2）平衡不移动，则（3）是由（1）（2）决定，则（3）也不移动平衡！ |
5楼2013-03-16 19:37:12
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sddtc888: 金币+1, 谢谢参与，欢迎常来！ 2013-03-16 19:27:26
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首先说一下楼主提到的2中Br蒸汽压分压没变的问题，我觉得不对，楼主应该考虑到压力增大，Br的气相含量会减少，液相会增多。简单的说，将三个方程和在一起看，便仅仅是液相在和一氧化氮反应。这样一看，两边的计量数都没变，加压减压平衡都不移动！如果按真实情况分析，那么应该这样：加压使气溴变成液相，会使第一个反应平衡向右移动，同时使第三个反应向左移动，又因为气相溴减少量就是液相溴的增加量，所以第一个反应平衡向右移动的和第三个反应平衡向左移动的趋势相抵消，忽然平衡不移动！ 最后我想提出一点疑问，不知楼主是不是说清楚了题目条件，因为如果题目假设了1，3两个反应的平衡常数相等的话那么答案完全没问题。但是，一般来说NO和气溴，溴液反应的平衡常是不一样的啊，气相要大些所以这样说的话平衡应该向左移动！（此段仅供参考）。 |
2楼2013-03-16 18:01:22
3楼2013-03-16 18:42:25
4楼2013-03-16 18:43:46
6楼2013-03-16 19:55:58
sddtc888
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nampp: 金币+3, ★★★很有帮助, 谢谢。 2013-03-16 22:06:39
fds329: 金币+1, 感谢回帖 2013-03-26 14:15:39
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（3）中Br2分压没变，另两个都等倍变大，这平衡不变。 对于气相来说，平衡是否移动是看气相各物质的分压是否改变，对于溶液，是看溶液浓度是否改变。 所以，对于（2），平衡时J=P(1)/1=K，当压缩体积时，Br2分压开始由P(1)增大到P(2)，J=P(2)/1>P(1)/1=K，J>K，然后在P(2)减小到P(1)。最后一轮折腾下来，最后Br(g)分压还是P(1)，跟开始时一样，所以平衡没移动！ |
7楼2013-03-16 20:15:10
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