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小木虫论坛-学术科研互动平台 » 化学化工区 » 高分子 » 高分子化学 » 乳液聚合阻聚问题
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zwzz0621

金虫 (小有名气)

【答案】应助回帖

引用回帖:
18楼: Originally posted by alexandersy at 2013-03-16 12:18:29
你说的引发效率指的是笼蔽效应什么的导致的引发效率降低还是粒子的吸附效率低，麻烦解释下啊...

（1）笼蔽效应，是一部分原因，在所有的体系中都存在的；
（2）在乳液聚合中一般来说初始自由基要在水箱中接几个苯乙烯单体长到Zer才能被胶束吸收，由于苯乙烯的Kp小水相中单体浓度低，导致很多自由基在没有长到zer之前就终止了；
（3）即使自由基被胶束吸收，也还有逃逸的可能。

对于乳液聚合的两个经典的体系，St和MMA其引发效率分别是0.1,0.5不同的文献有不同的值
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瓦尔登湖
21楼2013-03-16 12:49:43
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alexandersy

新虫 (小有名气)
引用回帖:
21楼: Originally posted by zwzz0621 at 2013-03-16 12:49:43
（1）笼蔽效应，是一部分原因，在所有的体系中都存在的；
（2）在乳液聚合中一般来说初始自由基要在水箱中接几个苯乙烯单体长到Zer才能被胶束吸收，由于苯乙烯的Kp小水相中单体浓度低，导致很多自由基在没有长到z ...

假设吸附效率是0.1，那么前55%的转化率如何解释，难道说吸附效率在变化？对于St体系，monomeric radical的脱吸一般不用过多考虑的，毕竟St的链转移速率很小。
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alexandersy
22楼2013-03-16 12:58:07
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alexandersy

新虫 (小有名气)
引用回帖:
21楼: Originally posted by zwzz0621 at 2013-03-16 12:49:43
（1）笼蔽效应，是一部分原因，在所有的体系中都存在的；
（2）在乳液聚合中一般来说初始自由基要在水箱中接几个苯乙烯单体长到Zer才能被胶束吸收，由于苯乙烯的Kp小水相中单体浓度低，导致很多自由基在没有长到z ...

St引发效率是0.1的那篇文章的题录是啥，我想搜来看看，谢啦！
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alexandersy
23楼2013-03-16 12:59:30
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alexandersy

新虫 (小有名气)
呃，不好意思更正下，是细乳液聚合
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alexandersy
24楼2013-03-16 13:01:44
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zwzz0621

金虫 (小有名气)

【答案】应助回帖

★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★
alexandersy: 金币+50, ★★★很有帮助, 很有启发 2013-03-23 12:39:02
引用回帖:
23楼: Originally posted by alexandersy at 2013-03-16 12:59:30
St引发效率是0.1的那篇文章的题录是啥，我想搜来看看，谢啦！...

细乳液和乳液也没有什么本质却别，一个胶束成核一个液滴成核，不同的技术实验而已。
具体的文章我一时也找不到了，建议你看看gillbert的相关文章，因为我已经毕业了，
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瓦尔登湖
25楼2013-03-16 13:12:00
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alexandersy

新虫 (小有名气)
引用回帖:
25楼: Originally posted by zwzz0621 at 2013-03-16 13:12:00
细乳液和乳液也没有什么本质却别，一个胶束成核一个液滴成核，不同的技术实验而已。
具体的文章我一时也找不到了，建议你看看gillbert的相关文章，因为我已经毕业了，...

恩恩，细乳液和常规乳液的区别我知道的，gilbert的文章我看过一些，我再仔细看看哈，谢谢哦。不过还是刚才的问题：假设吸附效率是0.1，那么前55%的转化率如何解释，是不是说吸附效率在变化？
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alexandersy
26楼2013-03-16 15:40:04
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zwzz0621

金虫 (小有名气)

【答案】应助回帖

引用回帖:
26楼: Originally posted by alexandersy at 2013-03-16 15:40:04
恩恩，细乳液和常规乳液的区别我知道的，gilbert的文章我看过一些，我再仔细看看哈，谢谢哦。不过还是刚才的问题：假设吸附效率是0.1，那么前55%的转化率如何解释，是不是说吸附效率在变化？...

对于细乳液聚合来说基本上不变的，但是随着引发剂的消耗，单位时间的产生的自由基越来越少，直至低于某个值反应不在继续（我一直觉得乳液聚合需要有一最低自由基浓度才能引发）。
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瓦尔登湖
27楼2013-03-16 17:07:08
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alexandersy

新虫 (小有名气)
引用回帖:
27楼: Originally posted by zwzz0621 at 2013-03-16 17:07:08
对于细乳液聚合来说基本上不变的，但是随着引发剂的消耗，单位时间的产生的自由基越来越少，直至低于某个值反应不在继续（我一直觉得乳液聚合需要有一最低自由基浓度才能引发）。...

v-50的10小时半衰期是56度，我的反应是60度进行的，所以引发剂够用的
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alexandersy
28楼2013-03-16 20:23:36
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hfshao

铁杆木虫 (正式写手)

【答案】应助回帖

引用回帖:
19楼: Originally posted by alexandersy at 2013-03-16 12:21:04
本体中利用诱导期研究引发速率的方法很经典，都没有考虑阻聚剂对引发过程的影响啊...

所以说，不能只依靠一个实验，要有一些实验结果，才能解决你的困惑。
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29楼2013-03-17 01:36:18
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tony_2009

木虫 (正式写手)

【答案】应助回帖

引用回帖:
8楼: Originally posted by alexandersy at 2013-03-14 11:55:49
苯乙烯已除阻聚剂，仪器干净，这个自不用说，乳液聚合就不用保持干燥了，呵呵。假设引发效率0.5，那么聚合初期就会把自由基都灭掉，不会引发聚合反应，但问题是聚合初期反应依旧进行，所以感觉不太会是引发效率的问 ...

引发剂分解半衰期的意思就说明了自由基的产生是一个逐步的过程。引发效率0.5的概念是指任何时候引发剂分解产生的自由基只有一半能引发单体聚合。我觉得你可能对引发效率的概念理解不准确。
1：一开始如果体系有阻聚剂或杂质，反应也能进行但是存在一个诱导期。所以不贵存在你说的一开始就把自由基灭掉不聚合的问题。
2：考察阻聚剂的影响最好选择溶液聚合或本体聚合，这样相对简单的体系。乳液聚合有自身的特点。要考虑引发剂从水相到乳胶粒的迁移问题，就要考虑水的笼蔽效应。
3：可能还要考虑到终止剂在水相及乳胶粒的分配等。
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30楼2013-03-17 11:53:59
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