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alexandersy

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[求助] 乳液聚合阻聚问题

苯乙烯乳液聚合，水溶性引发剂v-50反应开始的时候一次性投入，然后向乳液中滴加阻聚剂（TBC）溶液，阻聚剂的加入速率是自由基产生速率的一半，聚合进行到一定程度就行不下去了（约55%转化率），各位大神知道为什么么？
PS：引发剂的半衰期足够长，能够保证自由基供给，阻聚剂的量按照一分子阻聚剂阻聚两分子自由基计算。

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alexandersy

1楼 2013-03-14 10:29:34

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zwzz0621

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【答案】应助回帖

引用回帖:

18楼: Originally posted by alexandersy at 2013-03-16 12:18:29
你说的引发效率指的是笼蔽效应什么的导致的引发效率降低还是粒子的吸附效率低，麻烦解释下啊...

（1）笼蔽效应，是一部分原因，在所有的体系中都存在的；
（2）在乳液聚合中一般来说初始自由基要在水箱中接几个苯乙烯单体长到Zer才能被胶束吸收，由于苯乙烯的Kp小水相中单体浓度低，导致很多自由基在没有长到zer之前就终止了；
（3）即使自由基被胶束吸收，也还有逃逸的可能。

对于乳液聚合的两个经典的体系，St和MMA其引发效率分别是0.1,0.5不同的文献有不同的值

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瓦尔登湖

21楼2013-03-16 12:49:43

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wwwinfred

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【答案】应助回帖

★
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fyjqt: 金币+1, 应助奖励~ 2013-03-14 14:04:58

阻聚剂主要是结合自由基，会不会是随着阻聚剂的增加，自由基的浓度越来越低，而且自由基也会在反应过程中消耗，到最后自由基的浓度低于了所能引发反应的最低浓度呢。你提高v-50的用量试试看，如果能提高转化率，估计就是这个问题吧

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2楼2013-03-14 10:44:38

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alexandersy

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引用回帖:

2楼: Originally posted by wwwinfred at 2013-03-14 10:44:38
阻聚剂主要是结合自由基，会不会是随着阻聚剂的增加，自由基的浓度越来越低，而且自由基也会在反应过程中消耗，到最后自由基的浓度低于了所能引发反应的最低浓度呢。你提高v-50的用量试试看，如果能提高转化率，估计 ...

阻聚剂的投入量只够终止一半的自由基。所以我的设想是一半自由基被终止掉，实际上和引发剂减半的效果是类似的。但结果是聚合完全不进行了，很难理解啊……