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小木虫论坛-学术科研互动平台 » 化学化工区 » 高分子 » 高分子化学 » 乳液聚合阻聚问题
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alexandersy

新虫 (小有名气)

[求助] 乳液聚合阻聚问题

苯乙烯乳液聚合，水溶性引发剂v-50反应开始的时候一次性投入，然后向乳液中滴加阻聚剂（TBC）溶液，阻聚剂的加入速率是自由基产生速率的一半，聚合进行到一定程度就行不下去了（约55%转化率），各位大神知道为什么么？
PS：引发剂的半衰期足够长，能够保证自由基供给，阻聚剂的量按照一分子阻聚剂阻聚两分子自由基计算。
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alexandersy
1楼 2013-03-14 10:29:34
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tony_2009

木虫 (正式写手)

【答案】应助回帖

引用回帖:
8楼: Originally posted by alexandersy at 2013-03-14 11:55:49
苯乙烯已除阻聚剂，仪器干净，这个自不用说，乳液聚合就不用保持干燥了，呵呵。假设引发效率0.5，那么聚合初期就会把自由基都灭掉，不会引发聚合反应，但问题是聚合初期反应依旧进行，所以感觉不太会是引发效率的问 ...

引发剂分解半衰期的意思就说明了自由基的产生是一个逐步的过程。引发效率0.5的概念是指任何时候引发剂分解产生的自由基只有一半能引发单体聚合。我觉得你可能对引发效率的概念理解不准确。
1：一开始如果体系有阻聚剂或杂质，反应也能进行但是存在一个诱导期。所以不贵存在你说的一开始就把自由基灭掉不聚合的问题。
2：考察阻聚剂的影响最好选择溶液聚合或本体聚合，这样相对简单的体系。乳液聚合有自身的特点。要考虑引发剂从水相到乳胶粒的迁移问题，就要考虑水的笼蔽效应。
3：可能还要考虑到终止剂在水相及乳胶粒的分配等。
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30楼2013-03-17 11:53:59
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wwwinfred

金虫 (正式写手)

【答案】应助回帖

★
感谢参与，应助指数 +1
fyjqt: 金币+1, 应助奖励~ 2013-03-14 14:04:58
阻聚剂主要是结合自由基，会不会是随着阻聚剂的增加，自由基的浓度越来越低，而且自由基也会在反应过程中消耗，到最后自由基的浓度低于了所能引发反应的最低浓度呢。你提高v-50的用量试试看，如果能提高转化率，估计就是这个问题吧
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2楼2013-03-14 10:44:38
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alexandersy

新虫 (小有名气)
引用回帖:
2楼: Originally posted by wwwinfred at 2013-03-14 10:44:38
阻聚剂主要是结合自由基，会不会是随着阻聚剂的增加，自由基的浓度越来越低，而且自由基也会在反应过程中消耗，到最后自由基的浓度低于了所能引发反应的最低浓度呢。你提高v-50的用量试试看，如果能提高转化率，估计 ...

阻聚剂的投入量只够终止一半的自由基。所以我的设想是一半自由基被终止掉，实际上和引发剂减半的效果是类似的。但结果是聚合完全不进行了，很难理解啊……
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alexandersy
3楼2013-03-14 10:51:15
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love-study

至尊木虫 (职业作家)

【答案】应助回帖

★
感谢参与，应助指数 +1
fyjqt: 金币+1, 应助奖励~ 2013-03-14 14:05:12
引用回帖:
3楼: Originally posted by alexandersy at 2013-03-14 10:51:15
阻聚剂的投入量只够终止一半的自由基。所以我的设想是一半自由基被终止掉，实际上和引发剂减半的效果是类似的。但结果是聚合完全不进行了，很难理解啊……...

如果没有副反应是这样的；可是自由基聚合过程中有很多自由基副反应在发生，导致体系的自由基浓度很低，或者甚至消失，最终导致聚合停止。
还有就是如果大量的进行没问题，少量的就不行，少量的就必须考虑副反应
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学海无涯
4楼2013-03-14 10:59:45
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