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【答案】应助回帖
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zldmoon: 金币+150, 翻译EPI+1, ★★★★★最佳答案, 果然有给力兄台 2013-03-11 19:19:00
传统方法的确定
但是（イ）方法，反应步骤长，总收率10%以下（ロ）的方法，采用易着火的丁基锂，严格的无水，-110℃的超低温方法，条件苛刻，而（ハ）的方法采用价格昂贵的钯催化剂，在扩大生产应用有限制
前记（Ⅱ）所采用的化合物可以由 工业上易的全氟烷为原料转换得到乙烯中间体再经卤化而得到。前记的(Ⅱ)中Rf可以为,三氟甲基,、五氟乙烷 全氟丙基,全氟丁基,全氟戊基,全氟己基,全氟庚基,全氟壬烷、 全氟十烷,X代表为Cl,溴,或者碘原子
前记(Ⅱ)表示的化合物与金属Mg的反应通常,THF作为反应溶剂,室温反应而得到.本发明,随后进行格式试剂与CO2反应而制得目标产物,反应采用反应液中通入二氧化碳的方法,反应合适的温度10℃~-10℃
本发明,随后将反应液进行酸化处理,得到前记式(1)的2-全氟烷基丙烯酸.其中酸化的酸为盐酸和硫酸等适用
以下为本发明更详尽的说明
实施例1
格氏反应用的镁粉(24.3g,100mmol)加入装有气体导入管和道出管
的三口瓶中,干燥的N2约50ml/min的流速导入瓶中,磁力搅拌器和机械搅拌猛烈搅拌1天,.,加入干燥的THF 20ml,悬浮液用约80目的四氟筛子滤后,溶剂常压蒸去,得到Mg的细粉末1.2g带有干冰-丙酮的冷凝器的三口烧瓶中加入细粉末(0.5
g,20mmol),干燥的THF(10ml),猛烈搅拌下,缓慢滴加2-溴-3,3-,3-三氟丙烯(3,5g,20mmol)
回流结束后,再反应1小时所得的反应混合液的THF溶液冰浴冷却下,二氧化碳气体2.5ml(112mmol)缓慢通入.搅拌1hour后,加入1%的盐酸,乙醚萃取.乙醚层减压蒸馏后,残留油状物减压蒸馏,得到α-三氟甲基丙烯酸(2.5g)
b.p 85~86℃/35mmHg ,收率89%’
实施实例2
除了1-正-全氟丁基-1-溴丁烯外,其他完全同实施实例1,得到2-正-全氟丁基丙烯酸,收率74%,M.P:82~84℃ |
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