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小木虫论坛-学术科研互动平台 » 化学化工区 » 高分子 » 高分子物理 » DSC 玻璃化温度分析
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白鸽8633

铁杆木虫 (著名写手)

【答案】应助回帖

★ ★
Meteorの泪: 金币+2, 感谢应助 2013-03-09 14:45:40
查看 何曼君 版高分子物理

称样量和升温速率对峰面积都有影响。
该书介绍的比较详细。
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21楼2013-03-08 08:01:34
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maikefeng159

金虫 (小有名气)
引用回帖:
20楼: Originally posted by 思 at 2013-03-08 02:46:02
这个帖子讨论基本可以结束了，如果还对理论感兴趣的话可以参加下列文章，

对于annealing对polymer enthalpy的影响可以看发表在Macromolecules系列文章。
Effects of annealing and prior history on enthalpy r ...

非常感谢你
额外，我还有一个非常重要的问题想请教您“多臂聚合物（星形聚合物）在退火的情况下可以使得蒙脱土剥离；而相同臂长的线性聚合物却只能插层”     如果您有时间，请看下面这篇文献
Effect of polymer architecture on the miscibility of polymer/clay mixtures   Polym Int 49:469-471 (2000)
您在热力学方面应该专家。能否发表一下对这种热驱使的剥离现象的看法呢。 这个过程中，熵和焓以及自由能是如何变化的？
                                      盼 复
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22楼2013-03-08 12:27:51
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思

金虫 (正式写手)
★ ★ ★
Meteorの泪: 金币+3, 优秀回复 2013-03-09 14:46:02
引用回帖:
22楼: Originally posted by maikefeng159 at 2013-03-07 23:27:51
非常感谢你
额外，我还有一个非常重要的问题想请教您“多臂聚合物（星形聚合物）在退火的情况下可以使得蒙脱土剥离；而相同臂长的线性聚合物却只能插层”     如果您有时间，请看下面这篇文献
Effect of polymer ...

作者本质是用一种模型，通过改变聚合物的结构参数，观察自由能 delta F/A 和粘土分离程度 H的关系， 作者假定 delta F<0是聚合物和surfactant形成一个稳定混合相和形成intercalated和exfoliation的必要条件。作者的模拟过程中使用了一个Flory–Huggins 参数 χ作为一个变量，所以polymer结构的变化也肯定会导致这个x的变化。如果真想构建熵和焓的关系你是否可以考虑在Flory–Huggins 参数这一部分进行分析？
如果单纯让我考虑的话，假定linear和star polymers都能够形成稳定的混合相的话delta F<0，我会更倾向于用动力学的角度来考虑，而不是单纯的热力学的delta H 和 delta S， 这是个很简单的道理，肯定是star polymer更加flexiable 因此也更加容易的进入粘土的插层中，这种现象在实验中都观察到好多了。
我以前也计算过monomers和surfactants 的sobulitity parameters来比较粘土和monomer或者polymer的blends稳定性，来预测最终的复合材料的结构，但是我最后还是发现理论成立的东西也只是形成exfoliation的必要条件，最后复合材料的结构还更多的依赖你的实验条件。
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23楼2013-03-09 00:54:56
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思

金虫 (正式写手)
引用回帖:
23楼: Originally posted by 思 at 2013-03-08 11:54:56
作者本质是用一种模型，通过改变聚合物的结构参数，观察自由能 delta F/A 和粘土分离程度 H的关系， 作者假定 delta F<0是聚合物和surfactant形成一个稳定混合相和形成intercalated和exfoliation的必要条件。作 ...

后来又想了想，单纯说星形的polymer比长链的polymer flexibility更好，未免贻笑大方了。但是请考虑问题的时候不要安照polymer就是一个单链考虑，你要考虑链和链之间以及链和surfactant之间的相互作用的角度，考虑。
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24楼2013-03-09 02:29:55
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maikefeng159

金虫 (小有名气)
引用回帖:
24楼: Originally posted by 思 at 2013-03-09 02:29:55
后来又想了想，单纯说星形的polymer比长链的polymer flexibility更好，未免贻笑大方了。但是请考虑问题的时候不要安照polymer就是一个单链考虑，你要考虑链和链之间以及链和surfactant之间的相互作用的角度，考虑。...

In the case of the organically modified clay surfaces, favorable enthalpic interactions between the tethered surfactants and the polymers can overwhelm the entropic losses and lead to effective intermixing of the polymer and clay.
这是在其他文献里看到的。  
这里所指的焓是谁和谁（哪个部分和哪个部分）的什么相互作用？
熵的损失是来源于什么，线性的和星形的熵损失是否一样呢？
我还是没太搞懂
注：我已经用实验证明了这种剥离理论。但是理论知识不够丰富，导致分析机理时候有点坎坷
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25楼2013-03-09 10:21:17
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思

金虫 (正式写手)

【答案】应助回帖

★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★
maikefeng159: 金币+10, ★★★★★最佳答案 2013-03-10 09:56:25
引用回帖:
25楼: Originally posted by maikefeng159 at 2013-03-08 21:21:17
In the case of the organically modified clay surfaces, favorable enthalpic interactions between the tethered surfactants and the polymers can overwhelm the entropic losses and lead to effective inte ...

我的理解：根据Flory-Huggins和Hiderbrand理论 参加任何一本高分子物理课本
Enthalpy 和entropy都是来源于高分子与高分子/溶剂之间的混合。溶液混合都导致变得更混乱所以 delta S 的值永远都是大于零的，但是这个S并没有考虑到溶剂分子和聚合物之间的作用，综合考虑的话必须考虑到你的聚合物和surfactant之间的作用。
控制 delta H大小的主要来源于 Huggins 参数 x， 假定星形分子和线性分子的数量和体积比是不变化的，但是根据Hildebrand计算聚合物 solubility parameter的公式我并不认为星形和线性会导致一个巨大的x的差别，当然密度可能稍微有一点不同，但是不应该影响最后的H值的，另外要形成一个稳定的聚合物相互作用系统，x值必须低于某个值，比如小于0来使整个delta F <0, 所以最终不同聚合物和surfactant直接的作用产生的 delta S值的变化起作用，另外要主要的delta H的值应该都是一个负值！！！！
我考虑，星形聚合物，不同于线性聚合物，和surfactant进行相互作用时，将有更多的相互作用，因此entropy的损失将会小，
导致最终的delta F值会变得更小（更负！！！！）有利于形成剥离。
一家之言，等论文发表了别忘了PM我。
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26楼2013-03-10 03:10:05
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maikefeng159

金虫 (小有名气)
引用回帖:
26楼: Originally posted by 思 at 2013-03-10 03:10:05
我的理解：根据Flory-Huggins和Hiderbrand理论 参加任何一本高分子物理课本
Enthalpy 和entropy都是来源于高分子与高分子/溶剂之间的混合。溶液混合都导致变得更混乱所以 delta S 的值永远都是大于零的，但是这个 ...

您考虑的很周全，我目前有些想法是跟您一致的，这几天正在搜索PLA和MMT中活性剂的哈根斯参数

不知能否私下给我留个联系方式呢
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27楼2013-03-10 09:44:47
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