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maikefeng159

金虫 (小有名气)

引用回帖:
8楼: Originally posted by wwf7041 at 2013-03-04 12:46:12
玻璃化转变不是相变过程,一般只是出现一个台阶~楼主是做的什么样品,在Tg附近出现这个峰有可能跟加工过程有关

重量一致。
材料是PLA和MMT的混合物
11楼2013-03-04 19:37:41
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maikefeng159

金虫 (小有名气)

引用回帖:
9楼: Originally posted by zznjut at 2013-03-04 13:06:46
The intensity is depended upon the weight of samples.

However, this is a peak rather than a transition. What is the polymeric matrix?

重量一致。
材料是PLA和MMT的混合物
12楼2013-03-04 19:37:52
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shwps

木虫 (正式写手)

【答案】应助回帖

★ ★
感谢参与,应助指数 +1
Meteorの泪: 金币+2, 感谢应助 2013-03-09 14:42:53
链段局部有序的结果。与退火温度 、时间有关,与质量无关。
13楼2013-03-04 22:00:20
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金虫 (正式写手)

【答案】应助回帖

★ ★
感谢参与,应助指数 +1
Meteorの泪: 金币+2, 感谢应助 2013-03-09 14:42:59
我的聚合物和蒙脱土有时候也出现这种情况,一般第一次扫描会出现这种情况,如果加热到至少Tg之上50度,然后再降温重新扫描,这个峰有时就没有了。我挺同意13楼的分析。
14楼2013-03-05 00:56:38
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挥泪天使

荣誉版主 (知名作家)

sunny 阳光大师姐

优秀版主优秀版主

★ ★
Meteorの泪: 金币+2, 鼓励交流~ 2013-03-09 14:43:33
引用回帖:
14楼: Originally posted by at 2013-03-05 00:56:38
我的聚合物和蒙脱土有时候也出现这种情况,一般第一次扫描会出现这种情况,如果加热到至少Tg之上50度,然后再降温重新扫描,这个峰有时就没有了。我挺同意13楼的分析。

恩恩 我这个就是第一次升温的结果。因为我的样品是不同热处理的结果,所以不可以用第二次升温的数据

你知道为什么第一次升温会出现这个情况么,我主要是想知道这点

注:我第二次升温和你一样,也不会出现这种情况
微笑拥抱每一天,做像向日葵般温暖的女子。
15楼2013-03-06 20:30:36
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金虫 (正式写手)

【答案】应助回帖

★ ★ ★
Meteorの泪: 金币+3, 感谢应助 2013-03-09 14:44:30
Meteorの泪: PEPI+1, 优秀应助~ 2013-03-09 14:44:49
这个峰应该叫做吸热/弛豫峰(endothermic/relaxation peak), 与融化峰没有关系,当然实际测试的时候也要注意Tp的大小看是不是和这个峰重合。峰的形成与聚合物的老化(aging)有关系,对于相同材料来说aging时间长峰的强度就要大。
原因:Polymer molecular acquired a longer relaxation time during aging, may lead to change in free volume (volumetric relaxation) and molecular configuration (enthalpy relaxation)
所以本质上aging时间长了,你的聚合物的构形发生了变化,产生了enthalpy的变化,当你加热到Tg之上后,这个链变的重新舒展开来,所以这个峰就消失了。
关于aging对材料的机械性能和热力需性能的影响建议看这篇文章,偏环氧树脂及其复合材料
http://www.me.mtu.edu/~gmodegar/ ... r_Sci_B_2011_pp.pdf

请只给13楼和我加分
16楼2013-03-06 23:22:05
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maikefeng159

金虫 (小有名气)

引用回帖:
16楼: Originally posted by at 2013-03-06 23:22:05
这个峰应该叫做吸热/弛豫峰(endothermic/relaxation peak), 与融化峰没有关系,当然实际测试的时候也要注意Tp的大小看是不是和这个峰重合。峰的形成与聚合物的老化(aging)有关系,对于相同材料来说aging时间长峰 ...

请教一下,聚合物的构型和焓以及熵之间是什么关系呢
能否留个联系方式
17楼2013-03-07 21:46:23
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bb00570

新虫 (初入文坛)

【答案】应助回帖

★ ★
Meteorの泪: 金币+2, 感谢交流 2013-03-09 14:45:00
同意16樓的說法,這是典型的thermal relaxation,PET也有同樣性質。 這些都會受你加工過程影響,造成高分子中存在不同程度之應力。
18楼2013-03-07 23:11:19
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金虫 (正式写手)

引用回帖:
17楼: Originally posted by maikefeng159 at 2013-03-07 08:46:23
请教一下,聚合物的构型和焓以及熵之间是什么关系呢
能否留个联系方式...

你是指的aging/annealing过程中的entropy and enthalpy的变化么?
我的理解是一个聚合物从它的熔点降温到Tg之下,在这个glassy state下是不平衡的,因此在glassy state下这些无序的聚合物链有向平衡态转化的趋势 delta G<0,  而对于一个聚合物的链来说,由于各种构象(conformation)或者构形的存在使得初始的entropy值应该是很大的,所以最终 delta S<0,
再根据很简单的热力学方程 delta G= delta H-T*delta S
所以最终 delta H<0, 或者 enthalpy降低 。这就是为什么在DSC里面能够观察到一个吸热峰的原因。
但是这中弛豫(relaxation)现象是对于先前的热历史,比如处理温度,时间,升温,降温等一种非线性和非指数性的反应。一般来说annealing的时间或者温度越长,这个峰的应该是越大,而且可以朝着高温的方向移动。
19楼2013-03-08 02:37:59
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金虫 (正式写手)

这个帖子讨论基本可以结束了,如果还对理论感兴趣的话可以参加下列文章,

对于annealing对polymer enthalpy的影响可以看发表在Macromolecules系列文章。
Effects of annealing and prior history on enthalpy relaxation in glassy polymers
By I. M. Hodge et al
20楼2013-03-08 02:46:02
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