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wendaoyizhi金虫 (小有名气)
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有关参比电极换算的测试
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DOI: 10.1038/NMAT3087 11年的这篇Nature有个关于SCE换算成RHE的测试，"We used saturated calomel electrode (SCE) as the reference electrode in all measurements. It was calibrated with respect to reversible hydrogen electrode (RHE). The calibration was performedin the high purity hydrogen saturated electrolyte with a Pt wire as the working electrode. CVs were run at a scan rate of 1 mV s−1, and the average of the two potentials at which the current crossed zero was taken to be the thermodynamic potential for the hydrogen electrode reactions",想问各位专家，能否详细说明下测试的方法，用三电极系统还是两电极，如果用铂丝做工作电极的话用什么做对电极？谢谢各位电化学高手指点。  未我命名.jpg |
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| 参比电极 |
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hw_zhong
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| 楼上几个虫子的理解不到位。关于饱和甘汞电极等参比电极和可逆氢电极的转化，我们实验室做法和楼主给出文献做法是一致的。在三电极体系中，氢气饱和气氛下，工作电极为Pt/C或者Pt，参比电极为你所需的校正的参比电极，对电极一般为Pt片。从高电势往低电势扫，低扫速扫描，如果是旋转圆盘电极，要旋转，做氢析出反应，电流为0，此时的电势（-0.990V），如果参比电极是可逆氢电极，此时的交点的电势是0，所以别的参比电极要校正，需要把电流为0对应的电势要拉到0。比如文献中，要转化为可逆氢电势，需要所有的电势加上0.990V。 |
8楼2013-01-24 01:10:42
【答案】应助回帖
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用三电极体系测可以的，对电极用一般用的对电极都行，像Pt，碳棒，石墨片等都可以。建议还是用Pt片吧，对电机面积小的话可能在其上会发生对应研究电极的（共轭）电极反应，如果相对于研究电极面积很大的话，对电极就只发生双电层的充电过程（电极反应的极化电位未达到）。 还有将SCE换成Ag/AgCl电极的话，要算一下参比电极之间的电位差，然后在以上的SCE参比电极扫描电势范围进行加减就能合出需要的实验扫描电势范围了。 E（SEC）=0.245V vs.SHE E（Ag/AgCl，1mol/L KOH）=0.222V vs.SHE Ag+Cl-=AgCl+e-，能斯特方程里氯离子在分母的位置，所以饱和的Ag/AgCl参比电极电极电势应该小于标准电极的，不过差的也不多。因而可以选择与以上作者相同的扫描电势范围的~ |
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wendaoyizhi
7楼2013-01-23 22:55:57
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作者用SCE电极测试0.1mol/L的KOH溶液中的氢的氢氧根在工作电极上的H2的析出氧化过程，在i=0的点对应的电极电位V即是0.1mol/LKOH溶液中RHE相对于SCE的氧化还原反应电位，也即E（RHE）=E（SCE）+0.990V 不知道说明白没有~  |
2楼2013-01-22 21:17:44
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