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小木虫论坛-学术科研互动平台 » 化学化工区 » 电化学 » 电化基础 » 参比电极和电解液反应的电化过程
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muyuzhiyan

银虫 (小有名气)

[求助] 参比电极和电解液反应的电化过程

各位亲们好！

有个疑问，三电极体系中，当参比电极在所选电解液中不稳定，比如电解液和参比电极参加反应了，电路电化过程是怎么样的？
之前做电解实验，在碱性溶液中使用饱和甘汞电极，发现极化曲线不稳定，重现性差。。。
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1楼 2013-07-19 11:47:57
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corrtest

木虫 (著名写手)
引用回帖:
9楼: Originally posted by muyuzhiyan at 2013-07-25 15:43:13
明白了。。。
再请问下，液接电势正向移动还是负向移动，就是参比电极电位变大还是变小？...

参比电极电位是作为参照，假设其值是不变的，测量的电位值是相对参比电极的值，也就是说，如果参比电极不稳定，测量出来的工作电极值也随之又浮动，因为参照物变化了。

液接电势的存在，使原本“给定的电位值=测量的电位值”，变成了“给定的电位值=测量的电位值+液接电势”
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10楼2013-07-26 08:48:34
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corrtest

木虫 (著名写手)
引用回帖:
5楼: Originally posted by muyuzhiyan at 2013-07-24 16:39:53
兄弟，钱都给你，能不能这个在详细解释下...

理想的参比电极是不能被极化的电极，即电流流过时电极电势的变化很微小，稳定性，可逆性好。

甘汞电极中为饱和KCl溶液，参比电极直接插在碱性溶液中，在下端烧结陶瓷连通处，该界面两侧的溶液组成不同，因为粒子的扩散速度不同在界面上会产生电势差。这就是液体接界电势，给测量结果带来误差。

在实验的过程中，由于浓差引起的扩散，溶液中的粒子也有可能透过下端烧结陶瓷进入甘汞电极中，若是强碱，则会与Hg发生反应。

所以你需要更换参比电极，在碱性体系中，一般选择汞/氧化汞电极。

金币就不用了，希望能帮助到你。
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6楼2013-07-24 16:55:15
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gxytju2008

专家顾问 (文坛精英)

【答案】应助回帖

★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★
感谢参与，应助指数 +1
muyuzhiyan: 金币+10, 很有用，分数都给你 2013-07-19 16:41:24
那说明你参比电极不合适啊。。怎么可能一边参比电极在反应一边做点解呢。。你参比电极组成都在不稳定，电位怎么会稳定
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2楼2013-07-19 12:30:28
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corrtest

木虫 (著名写手)
甘汞电极不宜在强酸或强碱性介质中，此时的液体接界电势较大，且甘汞电极可能被氧化。
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3楼2013-07-19 15:31:37
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muyuzhiyan

银虫 (小有名气)
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3楼: Originally posted by corrtest at 2013-07-19 15:31:37
甘汞电极不宜在强酸或强碱性介质中，此时的液体接界电势较大，且甘汞电极可能被氧化。

液体接界电势过大，是不是导致我在测量阳极极化曲线过程中，显示的阳极电位偏小，实际阳极电位应该是工作站显示电位+接界电位？
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4楼2013-07-19 16:40:58
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muyuzhiyan

银虫 (小有名气)
引用回帖:
3楼: Originally posted by corrtest at 2013-07-19 15:31:37
甘汞电极不宜在强酸或强碱性介质中，此时的液体接界电势较大，且甘汞电极可能被氧化。

兄弟，钱都给你，能不能这个在详细解释下
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5楼2013-07-24 16:39:53
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muyuzhiyan

银虫 (小有名气)
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6楼: Originally posted by corrtest at 2013-07-24 16:55:15
理想的参比电极是不能被极化的电极，即电流流过时电极电势的变化很微小，稳定性，可逆性好。

甘汞电极中为饱和KCl溶液，参比电极直接插在碱性溶液中，在下端烧结陶瓷连通处，该界面两侧的溶液组成不同，因为粒子 ...

我后来的实验改过来了。。。
是不是强碱与Hg反应导致参比电解的回路有电流了，参比电极极化了？
还是说强碱与Hg反应使得参比电极和电解液直接有接界电势了？
两种情况是不是都会实际电极电位应该为测量的电位+极化电位或者接界电势？
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7楼2013-07-24 20:26:51
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corrtest

木虫 (著名写手)
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7楼: Originally posted by muyuzhiyan at 2013-07-24 20:26:51
我后来的实验改过来了。。。
是不是强碱与Hg反应导致参比电解的回路有电流了，参比电极极化了？
还是说强碱与Hg反应使得参比电极和电解液直接有接界电势了？
两种情况是不是都会实际电极电位应该为测量的电位+极 ...

接界电势是由于参比电极内部和外面溶液的不同而产生的。
如果强碱进入参比电极内部，发生氧化反应，那么参比电极的电极电势就已经改变。也就是测量时显示出来的电位值不准。

给定的电位值=测量的电位值+液接电势。
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8楼2013-07-25 09:17:15
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muyuzhiyan

银虫 (小有名气)
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8楼: Originally posted by corrtest at 2013-07-25 09:17:15
接界电势是由于参比电极内部和外面溶液的不同而产生的。
如果强碱进入参比电极内部，发生氧化反应，那么参比电极的电极电势就已经改变。也就是测量时显示出来的电位值不准。

给定的电位值=测量的电位值+液接电 ...

明白了。。。
再请问下，液接电势正向移动还是负向移动，就是参比电极电位变大还是变小？
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9楼2013-07-25 15:43:13
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