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smile-sky

木虫 (正式写手)

[求助] 请教RAFT聚合中PDI较宽的原因

大家好,我做的是聚乙二醇甲基丙烯酸酯(Mn=475)和苯乙烯类的嵌段聚合,使用的RAFT试剂是CPDB,是先聚的聚乙二醇甲基丙烯酸酯,可是聚出来PDI都在1.5-2.0之间。我的聚合条件是:65度,12h-20h,CPDB:AIBN=5:1。我在聚合的时候是采用冰水浴下直接通惰性气体通了1h。
PDI宽是不是因为体系里氧气没除净,还是里面的均聚物太多了,还是其他什么原因啊?
而且我在引发了第二段后,发现苯乙烯段转化率很低,不知道是不是因为第一段的PDI太宽的原因啊?
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努力才有收获
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smile-sky

木虫 (正式写手)

引用回帖:
9楼: Originally posted by Lakmon at 2013-01-11 12:36:53
反應前有沒有把單體裡面的阻聚劑去除呢?
另外,第二段反應時間太短了,建議24h以上。

除了,第一段是过硅胶柱除的,第二段是固体,用水重结晶除去的。我现在准备第二段时间32h,可是不知道时间长了会不会增加均聚物的比例啊?
还有,你们一般判断嵌段结构是用核磁吗?还有没有其他手段啊?我用核磁看是两段都有,有没有是两段混合物的可能啊?
努力才有收获
10楼2013-01-11 15:14:33
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查看全部 18 个回答

smile-sky

木虫 (正式写手)

怎么没人回复呢?自己先顶下。期待高手解答。。。
努力才有收获
2楼2013-01-10 21:33:21
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wanglubb

金虫 (小有名气)

【答案】应助回帖

★ ★ ★ ★ ★ ★ ★
感谢参与,应助指数 +1
Meteorの泪: 金币+2, 感谢应助 2013-01-11 15:21:16
smile-sky: 金币+5 2013-01-12 16:36:19
第一段的分子量是多少? 聚合时间有点长~我一般聚6个小时左右就有一万的分子量了。第二段聚了多久?有没有再加引发剂?第二段转化率低可能是聚合时间不够,第一段分子量大活性种相对就少了,如果没有再加入少量引发剂引发聚合效率就低了~~
我也是新人,给出自己的一些拙见~~
3楼2013-01-10 21:34:27
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smile-sky

木虫 (正式写手)

引用回帖:
3楼: Originally posted by wanglubb at 2013-01-10 21:34:27
第一段的分子量是多少? 聚合时间有点长~我一般聚6个小时左右就有一万的分子量了。第二段聚了多久?有没有再加引发剂?第二段转化率低可能是聚合时间不够,第一段分子量大活性种相对就少了,如果没有再加入少量引发 ...

我的第一段按照单体:链转移试剂=30:1加的,全部转化的分子量设计也就是1万,GPC测试出分子量是7000左右。第二段聚了20h,也加引发剂了,比例是大分子引发剂:AIBN=5加的,温度也是65度。是不是后来的引发剂加多了还是怎么回事呢?
努力才有收获
4楼2013-01-10 21:40:32
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