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lgc020305

银虫 (正式写手)

[求助] 过渡金属配合物中的金属价态的计算和化合价

如题,金属钌Ru的配合物中,钌的价态是多少?
TPA=tris(2-pyridylmethyl)amine
Ru(tpa)(H2O)(H20),利用18电子规则可以算出是Ru(ll)(H20)(H20)]2+,
但是Ru(tpa)(OH)(OH)和Ru(tpa)(OH)(O)应该怎么算?
Ru(lV)(TPA)(OH)(O)]+
Ru(lll)(tpa)(H20)(OH)2+ 都是怎么算出来的?

有否相关的文献?
谢谢
无标题.gif(7.06KB)
http://kuai.xunlei.com/d/LnU4DTj-21vsUAQA832?p=130497
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lgc020305

银虫 (正式写手)


houchenxmc: 金币+1, 谢谢参与,希望多多讨论~ 2013-01-09 10:21:53
最好有关于计算过渡金属配合物中心金属价态的文献上传,谢谢
2楼2013-01-09 01:51:30
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jiagle

专家顾问 (知名作家)

【答案】应助回帖

★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★
感谢参与,应助指数 +1
lgc020305: 金币+5, ★★★很有帮助, 谢谢。 2013-01-09 10:16:49
houchenxmc: 金币+4, ICEPI+1, 谢谢参与,希望多多讨论~ 2013-01-09 10:22:25
lgc020305: 金币+5, ★★★很有帮助 2013-03-12 08:57:12
1、过渡金属配合物并不总是满足18电子规则,18电子结构的稳定,非18电子结构的也可以稳定,甚至更稳定,因为决定稳定性的是整个分子体系的能量是否更低。
2、如果配体确定了,判断金属离子的价态并不是难事,根据电中性原理;
3、正如你举例中所描述的,有些配体难以确定,如O配位时,可以是O、OH、H2O,这样给判断金属的价态增加了难度,而由于通过单晶衍射无法确定H的存在,所以难以判断:
(1)根据配合物合成的条件的酸碱性:酸性条件下一般不会出现出现O单独配位,也难以出现OH配位;
(2)根据酸碱平衡规律,H2O和O(2-)很难同时配位,因为它们通常会拉平为2OH(-);仅当在碱性极强的环境中才有可能出现O(2-)配位;
(3)用XPS确定金属的价态。
3楼2013-01-09 08:44:15
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lgc020305

银虫 (正式写手)

引用回帖:
3楼: Originally posted by jiagle at 2013-01-09 08:44:15
1、过渡金属配合物并不总是满足18电子规则,18电子结构的稳定,非18电子结构的也可以稳定,甚至更稳定,因为决定稳定性的是整个分子体系的能量是否更低。
2、如果配体确定了,判断金属离子的价态并不是难事,根据电 ...

Ru(lV)(TPA)(OH)(=O)]+
是反应中间体,在进行Gaussian量化计算的时候需要得到电荷和自旋量子数。关键是不知Ru氧化数lV是怎么得道的,即在没有得到电荷的情况下,能否求解金属的氧化数?
谢谢。
4楼2013-01-09 10:24:38
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lgc020305

银虫 (正式写手)

即使如何计算配合物 Ru(tpa)(OH)(=O) 中心金属的氧化数和配合物电荷数
5楼2013-01-09 10:34:03
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